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Hiyama偶联反应（桧山偶联反应）是指钯或镍催化的芳基、烯基、烷基卤化物或拟卤（如三氟甲磺酸酯）与有机硅烷之间的交叉偶联反应。与 Suzuki 反应类似，这个反应也需要活化剂，如氟离子（TASF、TBAF）或碱（如氢氧化钠、碳酸钠），在金属转移的时候形成活化的高配位的硅酸盐中间体，否则反应会很难进行。催化循环和Kumada偶联类似。
硅上的取代基通常必须是杂原子或者苯基。如果是三烷基甲硅烷，则难以形成硅酸盐中间体，所以偶联反应较难进行。此反应有诸多优点，包括高原子经济、对环境影响小、有机硅试剂容易储存、易于操作、低毒性、反应条件温和、产率和选择性高以及对其他官能团的耐受性较好等。但对硅保护基的不兼容性，有机硅的制备不易以及活化剂的昂贵，在一定程度上限制了此反应的应用。
反应机理反应催化循环经过氧化加成、转金属、顺反异构化和还原消除几步，其中关键是把低级化的Si-R键活化，以便进行金属-金属交换。通过加入有机氟试剂，如TBAF，通过F与Si的作用，形成 5价硅，从而活化C-Si键。
然而，通过使用具有R''基团的硅烷，例如氟或烷氧基代替烷基也可以提高反应速率。实际上，仅存在使用三甲基硅烷衍生物进行偶联反应的成功实例。
另一种方法使用硅环丁烷。这些小环硅烷提供增强的路易斯酸度，因为当硅从四面体转变为五价时，有利于活化。
对反应机理的详细研究（Org. Lett., 2000, 2, 2491. DOI）显示，硅环丁烷与TBAF • 3H2O迅速开环生成硅烷醇和二硅氧烷的混合物。由氟化物活化的二硅氧烷发生金属转移。
硅烷醇和硅氧烷都是独立合成的，并且都进行了交叉偶联，为使用硅烷醇作为交叉偶联剂铺平了道路。在特定的方法中（Hiyama-Denmark偶联），不再需要氟化物活化剂。
硅具有低毒性、低环境负荷性等优点，是一个很有潜力的反应。但是目前来说，杂原子取代的硅烷化合物在一般的合成反应中使用频率比较低，相比于Suzuki偶联反应来说，应用还不广泛。
