粉煤灰是燃煤电厂粉煤燃烧排放的废弃物,随着经济建设和电力发展速度的加快,粉煤灰的产量还将持续增加。粉煤灰以其独特的物理化学特性以及低廉的价格,在水处理方面展现出广阔的应用前景。粉煤灰中含有较多的活性氧化铝和氧化硅等,具有较强的吸附能力,可应用于废水的处理。
一、粉煤灰的物化特性及吸附机理
粉煤灰是一种多孔性松散固体集合物,其主要成分是SiO2、Al2O3、Fe2O3、FeO、CaO 等。它的形成过程与活性炭的制作过程有相似之处,因此其颗粒的形态和表面结构与活性炭相似,具有多孔性和较大的比表面积,孔隙率一般为60%~75%,比表面积可达2 700~3 500 cm2/g。粉煤灰在废水处理中应用的主要机理为吸附,其中也包括接触絮凝、中和沉淀和过滤拦截等协同作用。粉煤灰中存在Al、Si 等活性点,使其可与吸附质通过化学键或离子键结合发生化学吸附作用,这是粉煤灰处理废水的主要机理。
废水处理
2. 改性粉煤灰在废水处理中的应用
(1)改性粉煤灰处理重金属离子废水
目前处理含重金属离子废水的方法中,吸附法是一种简单有效的处理技术。粉煤灰因其价格低廉,已被广泛地应用于处理低浓度重金属离子废水。粉煤灰呈碱性,与水结合时pH 在10~13 之间,其表面带负电荷,因此可通过沉淀或静电吸附去除水中的重金属离子。
采用铁屑 粉煤灰的微电解法对高Cr地下水进行处理。该工艺利用粉煤灰中的炭与铁组成原电池,其中粉煤灰中的炭粒充当阴极,铁充当阳极。铁将地下水中的Cr6 还原成Cr3 ,而铁则转变成Fe2 。铁离子具有絮凝作用,能够达到很好的净化效果。利用粉煤灰去除市政固体废物滤出液中的重金属离子,结果表明,其具有很好的去除效果。
(2)改性粉煤灰处理染料和含酚废水
染料废水是目前难处理的工业废水之一。其特点是废水量高,有机物浓度大,难生物降解。用盐酸对粉煤灰进行改性,作为实验废水中亚甲基蓝的吸附剂,实验结果表明,其对亚甲基蓝的去除效果很好。用0.5 mol/L 的HCl 对吸附后的粉煤灰进行再生实验,研究发现,再生粉煤灰对亚甲基蓝的去除率仍能达到96%左右。以钛白粉废酸与粉煤灰为原料研制粉煤灰基混凝剂,并将其用于印染废水的混凝和吸附处理。结果表明,废水的化学需用量和色度去除率分别达到80.4%和91.6%。
(3)改性粉煤灰处理含磷废水
用亚铁离子对粉煤灰进行改性,并研究改性后的粉煤灰对磷的吸附行为。结果表明,粉煤灰用适量亚铁离子改性后对磷的吸附能力有较大改善。温度是影响吸附效果的重要因素,在30 ~50 ℃内,温度的升高有利于磷的吸附。100 mL含磷50 mg/L 的溶液投加改性粉煤灰的质量分别为2.5、3.5g 时,其对磷的吸附率分别达98%、99%以上。加入磷酸盐后,粉煤灰悬浮液的pH 和钙离子的浓度均有所降低,对比吸附前后粉煤灰的X射线衍射图,发现后者的谱图中有磷酸钙的晶形,进一步证实了利用粉煤灰去除磷酸盐的主要机理是形成了磷酸钙沉淀。
(4)改性粉煤灰在其他废水处理中的应用
改性粉煤灰在含氟、含油、造纸废水等领域也有应用。以粉煤灰作为吸附材料对含氟废水进行处理。结果表明,在最佳处理条件下去除率可达到94%以上。对改性粉煤灰吸附处理含油废水进行试验研究,结果表明,废水中油的去除率在96%以上,改性粉煤灰对油的吸附符合Freundlich 模型。
3. 联合处理废水
(1)改性粉煤灰与芬顿法的联合
芬顿(Fenton)试剂是指由H2O2 和Fe2 所配成的混合溶液,具有极强的氧化能力。Fenton 试剂处理废水具有处理效率较高、不易造成二次污染且容易控制等优点。用粉煤灰和Fenton 试剂联合的方法处理罗丹明B废水。结果表明,单独使用粉煤灰只能去除54%的罗丹明B,而将二者结合起来,在酸性条件下,2 分钟内罗丹明B的去除率即可达97%,30分钟内化学需氧量的去除率为72%。
(2)改性粉煤灰与生化法的联合
粉煤灰与生化方法联合使用,可用于处理焦化废水。粉煤灰可以将废水中不能被生物降解的污染物吸附下来,从而使生化处理的效果显著提高。对粉煤灰催化铁生物耦合工艺处理某高浓度焦化废水进行初步试验。实验装置为自行设计,研究发现,粉煤灰催化铁工艺可以较好地和生物法耦合,去除难降解的有机大分子物质,并对化学需氧量和氨氮的去除做出了较大贡献,耦合工艺对二者的去除率最高分别达89.6%、74.9%。
粉煤灰作为一种新型、略经预加工处理的吸附剂,其原料来源广泛,价格低廉,操作简单,并具有以废治废、节约资源和经济高效等优点,具有广阔的应用前景。然而粉煤灰在废水处理方面的应用还存在一些问题,需要进一步研究。
(1)采用不同的物理和化学方法对粉煤灰进行改性以提高其吸附性能,开发适应范围较广、处理效果较好、污泥产率较低的改性粉煤灰,对其生产方案的研究也有待进一步深入。
(2)加大对粉煤灰中重金属元素浸出特性研究。粉煤灰中含有多种微量有害重金属元素, 将粉煤灰应用于水处理, 这些重金属元素的浸出会带来新的污染, 粉煤灰中有害元素含量及影响其溶出的因素等已成为人们关注的问题。
(3)粉煤灰作为吸附剂,处理一段时间后,其吸附性能达到饱和。对饱和粉煤灰进行再生能够有效降低成本,并且减少不必要的资源浪费。采用何种方法进行粉煤灰再生主要取决于吸附物质的性质。如何高效再生吸附饱和的粉煤灰以达到经济合理利用,已成为粉煤灰工业中必须重点解决的问题,同时亦是国内外研发的热点。
(4)利用粉煤灰合成沸石已有多年历史,在其制备方法、产品表征和应用方面已经进行了大量的探索性研究工作。但对沸石的基础性和实用性方面的研究还有很多工作要做。
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