由于贵金属中的锇、钌在火法或湿法的富集提纯过程中容易造成分散损失,尽早地使锇、钌与其他贵金属分离并得到回收,这是贵金属综合回收的一个重要原则。分离锇、钌最经济最有效的方法是氧化蒸馏,即用一种强氧化剂使锇、钌氧化为四氧化物挥发,分别用碱液和盐酸吸收。经过富集提取后的富铂族金属物料,如果不含硫或含少量硫,物料的性质又适合于氧化蒸馏时(未经受300℃以上火法处理)应考虑优先分离回收锇、钌。2.3.1 锾、钌的化学性质。
(1)银的相对密度仅次于铱,锇粉在常温下易氧化,500℃会燃烧,锇氧化后形成高蒸气压的稳定的 OsO.(四氧化锇),对人体有强烈的刺激和毒性。
(2)钌粉在常压下亦氧化,且随温度的升高而氧化加剧,钌粉在 1000℃时的氧化速度比 700℃时要大 400倍。
(3)氯酸盐(如 NaClO3)或亚氯酸钾(KCIO2)的中性溶液或酸性溶液可以溶解锇。俄亦为熔融态的盐侵蚀。
(4)钌不受普通酸侵蚀,但王水、碱性、次氯酸盐溶液和浓 NaOH 溶液及过氧化钠溶液能溶解钌。钌亦被许多熔融的盐侵蚀,例如 KOH 和 KCIO2的混合物。
(5)饿与钌都有高价氧化物,在 OsO4、RuO; 饿、钌为+8价,OsO4在120℃汽化,RuO;在65℃汽化。
(6)利用锇、钌氧化物的挥发性使其与其他金属分离,这就是蒸馏的依据。
(7)锇与硫脲的配合物 【OsO;CS(NHz);OH】在 HCl介质中反应呈深红色,这是检验蒸馏终点的标志。一般用 3mol/L HCl 10%硫脲检验,如果有深蓝色,说明是大量的 RuO4在挥发,一般经检验后有微红色(粉红)就可以了。
(8)蒸馏过程中在吸收 OsO4、RuO4的吸收液中加入 C2H∶OH,是因为C2 HsOH有还原性,能抑制氧化达到还原的目的。
(9)因为钌、锇易氧化,所以在煅烧时要在氢气流中保护下才能操作或者用高压氢还原设备。
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