镀铑工艺经过十几年来的实践,证明其工艺稳定、维护简便、三废处理简单、镀层质量良好、性能优良、使用寿命大大增加,不仅提高了产品品位也提高了产品的竞争能力,并为我所创造了良好的经济效益。

2. 电镀铑的物理化学过程

2.1 在金属活泼顺序表中,铑位于较正的一端,与铜的置换反应倾向很大。因此在酸性镀铑液中,基体金属必须用贵金属预镀层来充分保护,避免浸入时由于置换反应所引起的结合力不好的现象。

2.2 由于铑在阴极上的负反应,镀铑液使用一段时间后会逐渐老化,甚至镀不上。此时,要将老化的酸性镀铑液加入过氧化氢,不断搅拌加热,使铑4 、铑6 离子还原为铑3 ,处理后的镀液经调整后仍可再用。

3. 镀液中各成份的作用及其影响

3.1 硫酸铑

是电镀液的主盐,呈络合盐形式,因使用的是不溶性电极,Rh离子会逐渐消耗,铑离子过低,电流效率下降,甚至镀层呈暗红色,无光泽。因此,电镀过程中需定时向槽液中补充硫酸铑溶液。

3.2 硫酸

硫酸是Rh3 的主要络合离子,提高硫酸浓度,三价铑与硫酸的络合作用越强,配位体被置换的反应倾向越小,但硫酸浓度太高时,若工件不带电入槽,会有很强的腐蚀作用。

3.3 硫酸镁

硫酸镁的溶解度较大,于镀液中添加硫酸镁,不仅可增加溶液的电导率且使溶液中存在过量的硫酸,络合反应的逆反应减少,同时也提高了阴极电流效率,并使镀层结晶细化,降低内应力。

4. 降低铑镀层的内应力和脆性的措施

如果只为技术上的特殊需要而不是为了装饰,那么通常应采用较高的电流密度和较高的铑金属含量以及较短的电镀时间,这样,能镀出较厚的镀层,且应力往往很低。其它措施还有升温、提高溶液纯度等。基体金属的浸蚀和活化、挂具除油和酸洗浸蚀等也需特别小心。此外,还可添加降低应力的物质,如MgSO4、氨基磺酸镁、硒酸等。

pH值对于镀层的应力,也有很大的关系,pH为2时,氯化铑会缓慢沉淀,pH为3-4时,氯化铑沉淀加快,镀层应力随之增大。一般pH值不可超过2。5。镀液温度同氯化铑的沉淀也存在某种线性关系,随着镀液温度的降低,氯化铑沉淀量增加,从图1即可看出这种趋势。温度升高,氯化铑沉淀减少,内应力也相应减小。一般在室温25度-30度电镀时,硫酸含量要比常规值相应提高,以减少沉淀。

5. 提高镀铑液电流效率的措施

要提高镀铑的电流效率,可采用高浓度镀铑液、低酸度、低电流密度、高温。如此可使电流效率上升至近100%,如图2、图3所示

氢氧化铑收购(碘化铑回收及镀铑使用方法)(1)

氢氧化铑收购(碘化铑回收及镀铑使用方法)(2)

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