二氧化锰(MnO2)
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【英文名称】Manganese Dioxide
【分子式】MnO2
【分子量】86.94
【CAS号】1313-13-9
【物理性质】深棕色粉末,mp 535 °C (分解),d 5.03g/cm3。不溶于水和有机溶剂。
【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。
不饱和脂肪醇的氧化用MnO2能够将烯丙基醇转化成为α,β-乙烯基醛。当醇或胺存在时,酰基氰化物会醇解或氨解得到相应的α,β-乙烯基酯和酰胺。炔丙基醇可以被MnO2氧化成为相应的醛和酮,而不稳定的炔丙基醛能进一步得到Michael产物。
苯基醇和杂环醇的氧化
苄醇可以被MnO2氧化成为相应的芳醛或芳酮,而对其它官能团却没有影响。
饱和醇的氧化
MnO2可以将饱和的脂肪醇和脂肪环醇氧化,高产率地得到饱和的醛或酮。1,2-二醇很容易被MnO2氧化为羟基醛或酮,而1,2-环二醇则反应生成二醛或者是二酮。这在很大程度上决定于反应物的结构。
胺与炔的合成
在硼氢化钠存在下, α,β-不饱和烯醇氧化后可以与胺进一步发生还原氨化反应。伯醇在MnO2氧化后用Bestmann-Ohira试剂处理可以得到端炔。
氰基转化为酰胺
在硅胶的参与下,MnO2 能够把氰基转化为酰胺。
胺类化合物的氧化
用MnO2氧化胺可以得到甲酰胺或重氮化合物等。二烷基羟胺用MnO2氧化会得到相应的硝酮。
其它反应
MnO2也可以用来发生其它反应,例如: α-羟基酸的裂解、 二芳基甲烷的氧化、二芳基酮的转化、醛到羧酸的转化、由硫制备二硫化 物、由磷制备磷化物或是由胺制备酮。最近,在二氧化锰中添加高锰酸钾的绿色循环方法也有了广泛的应用。
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