高考化学酸碱滴定实验误差（探究酸碱中和滴定实验的易错点）

酸碱中和滴定是中学化学中典型的定量实验，是高考的热点之一，主要考查：

（1）酸（碱）式滴定管的使用；

（2）酸碱中和滴定的原理；

（3）运用酸碱中和滴定原理来计算未知浓度的强酸（碱）的浓度；

（4）酸碱中和滴定实验的操作步骤和误差分析。本文从以下四方面对该实验的易错点进行反思。

一、滴定管的使用

（1）酸式滴定管只能盛放酸性溶液、强氧化性溶液及中性溶液；碱式滴定管只能盛放碱性溶液和中性溶液。

（2）滴定管精确到0.01mL，“0”刻度在最上面，越往下数值越大，下端有一部分没有刻度，实际容积大于它的标定容积。

（3）滴定管用水洗净后一定要用相应待装溶液润洗，否则会稀释溶液。使用步骤简记为：查、洗、装、调、放。（但使用锥形瓶装待测液时，用蒸馏水洗涤锥形瓶后，切记不能用待测液润洗，也无须干燥。滴定时，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色变化。）

示例：滴定结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，读数时视线要与凹液面水平相切，滴定管的精确度为0.01 mL，读数时不能由下而上读为27.90，而是自上而下，应读为26.10。

高考化学酸碱滴定实验误差（探究酸碱中和滴定实验的易错点）(1)

高考化学酸碱滴定实验误差（探究酸碱中和滴定实验的易错点）(2)

二、酸碱中和滴定的原理

该实验的原理实质就是建立定量关系：反应中酸提供的H＋与碱提供的OH－的物质的量相等，即n(H＋)＝n(OH－)，故c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱，从而根据已知的酸（碱）浓度、测量出的酸碱体积求出未知的碱（酸）浓度。据此，还可以进行氧化还原滴定、沉淀滴定等。示例：

（1）已知KMnO4在酸性条件下能将草酸钠(Na2C2O4)氧化：

2MnO4(－)＋5C2O4(2－)＋16H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。为测定某含有杂质的草酸钠纯度(杂质不参加反应)，取样品2.68 g配制成250 mL溶液，从中取出25.00 mL待测液置于锥形瓶中，再用0.0200 mol·L－1KMnO4标准溶液进行滴定，当滴入20.00 mL KMnO4溶液时恰好完全反应。由于酸性高锰酸钾溶液显紫红色，所以不需要指示剂，当看到加入最后1滴KMnO4溶液、锥形瓶中溶液立即由无色变成紫红色，且半分钟内不褪色时，即达到滴定终点。据此可求出草酸钠的质量，从而求得纯度。

（2）测定水的总硬度一般采用配位滴定法，在pH=10的氨性溶液中，以铬黑T作为指示剂，用EDTA（乙二胺四乙酸）标准溶液直接滴定水中的Ca2 、Mg2 。测定中涉及的反应有：①M2 （金属离子） Y4-（EDTA）=MY2-；②M2 （金属离子） EBT（铬黑T，蓝色）=MEBT（酒红色）；③MEBT Y4-=MY2- EBT。达到滴定终点的现象是溶液恰好由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色。

三、运用酸碱中和滴定原理进行相关计算

计算公式为c待＝，不过代入标准液的体积时，要注意题给几组数据是否合理，应想到误差有一定的范围，把不合理数据舍去。示例：用0.1000 mol·L－1的盐酸来滴定未知浓度的NaOH溶液，某学生根据三次实验分别记录有关数据如下：

滴定次数	NaOH溶液/mL	0.1000 mol·L－1盐酸的体积/mL
滴定次数	NaOH溶液/mL	滴定前	滴定后	消耗
第一次	25.00	0.00	26.11	26.11
第二次	25.00	1.56	30.30	28.74
第三次	25.00	0.22	26.31	26.09

进行数据处理时，要注意到合理可用的盐酸体积之间应相差不能太大，第二次的测量结果和其他两次相比差别太大，说明该次操作出现错误，该结果不可信。因此计算时，酸溶液的体积应取第一、三次的平均值，然后代入公式可得出c(NaOH)的值，c(NaOH)＝0.1044 mol·L－1。

四、酸碱中和滴定实验的误差分析

（1）读数的注意事项

根据计算式c待＝分析：当用标准液滴定待测溶液时，c标、V待均为定值，c待的大小取决于V标的大小，代入的标准溶液体积大，结果偏高；代入的标准溶液体积小，结果偏低。对于仰视、俯视所造成的读数误差，可以用画图的形式来理解和记忆（如图），仰视所读的值比平视大，俯视所读的值比平视小，即读数可简记为“仰高俯低”。

高考化学酸碱滴定实验误差（探究酸碱中和滴定实验的易错点）(3)