有机化学的氧化还原反应原理(有机合成系列之还原反应)(1)

[概念]

醛、酮与氨(伯胺、仲胺)在甲酸存在下加热,或与甲酸胺(或甲酰胺)及甲酸(或不加)共热,发生还原氨基化而生成相应的伯、仲或叔胺的反应,称为Leuckart反应。

[反应通式]

有机化学的氧化还原反应原理(有机合成系列之还原反应)(2)

有机化学的氧化还原反应原理(有机合成系列之还原反应)(3)

[反应机理]

有机化学的氧化还原反应原理(有机合成系列之还原反应)(4)

[反应中应注意的问题]

本反应通常不需催化剂,将反应物混合加热即能发生反应。

多数脂肪醛和酮、脂环酮、芳香酮及杂环酮,尤其是芳醛及高沸点芳酮,能在反应中转变为相应的胺,产率约40%~50%。低级脂肪醛和酮产率偏低。

在反应中加入Ni,Co,Fe,Cu,Pt,Pd等金属做催化剂,可使反应温度下降20~80℃并可提高产率。

本反应有一些改良方法,例如:用Raney Ni催化氢化或以NaBH3CN代替甲酸进行反应。例如:

有机化学的氧化还原反应原理(有机合成系列之还原反应)(5)

[反应的优、缺点]

本反应的优点是:原料易得,具有一定的选择性,硝基等在反应中不被还原。

缺点是:反应条件较苛刻,常在高压釜中进行反应以达到所需温度;发生羟醛缩合副反应;在制备伯胺时常有仲胺或制备仲胺时常有叔胺等负产物产生。

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