１、有气体产生。
H 与CO32ˉ、HCO3ˉ、SO32ˉ、HSO3ˉ、S2ˉ、HSˉ等不能共存
如CO32-、S2-、HS-、HSO3-、等易挥发的弱酸的酸根与H 不能大量共存， 主要是由于CO32-＋2H ＝CO2↑＋H2O、HS-＋H ＝H2S↑。
２、有沉淀生成。
①SO42ˉ与Ba2 、Ca2 、Ag 等不能共存；如Ca2 ＋SO42-＝CaSO4（微溶）
②CO32ˉ与Ba2 、Ca2 、Mg2 、Ag 、Cu2 、Zn2 等不能共存；如Ba2 ＋CO32-＝CaCO3↓
③S2ˉ与Cu2 、Pb2 、Fe2 、Hg2 、Ag 等不能共存；
④OHˉ与Mg2 、Al3 、Fe2 、Fe3 、Cu2 、Ag 、Zn2 等不能共存；
⑤AlO2ˉ与HCO3ˉ不能大量共存：AlO2ˉ HCO3ˉ H2O=Al(OH)3↓ CO32ˉ ；
Mg2 不能与SO42-大量共存；
Cu2 、Fe3 等不能与OH-大量共存，也是因为Cu2 ＋2OH-＝Cu(OH)2↓，Fe3 ＋3OH-＝Fe(OH)3↓等。
３、有弱电解质生成。
如OH-、CH3COO-、PO43-、HPO42-、H2PO-等与H 不能大量共存， 主要是由于OH-＋H ＝H2O、CH3COO-＋H ＝CH3COOH；一些酸式弱酸根不能与OH-大量共存 是因为HCO3-＋OH-=CO32-＋H2O、 HPO42-＋OH-＝PO43-＋H2O、 NH4 ＋OH-=NH3·H2O等。
４、一些容易发生水解的离子，在溶液中的存在是有条件的。
如AlO2-、S2-、CO32-、C6H5O-等必须在碱性条件下才能在溶液中存在；如Fe3 、Al3 等必须在酸性条件下才能在溶液中存在。
这两类离子不能同时存在同一溶液中，即离子间能发生“双水解”反应。
如3AlO2-＋3Al3 ＋6H2O=4Al(OH)3↓等。
5、能发生氧化还原反应的离子也不能共存。
如：Fe3 与S2－、SO32－、HSO3－、I－；H 与S2O32－和S2－；MnO4－(H )与Cl－；MnO4－(H )、NO3－(H )与Fe2 、S2－、HS－、SO32－、HSO3－、Br－、I－等。
6、能形成络离子的也不能共存。
如Fe3 与SCN－、C6H5O－，Ag 与NH4 在碱性条件下不能共存。Ag 与NH3·H2O分子不共存；Ag 与CN-不共存。
★注意题目所给的限定条件
1．“无色透明”条件型
若题目限定溶液“无色”，则不含有色离子，即Fe2 （浅绿色）、Fe3 （黄色）、Cu2 （蓝色）、MnO4－（紫色）等离子。若“透明”，则溶液不形成混浊或沉淀（与溶液有无颜色无关）。如Ag 与Cl－、Br－、I－、SO42－；Ca2 与CO32－、SO42－；Ba2 与CO32－、SO32－、SO42－等在水溶液中会发生反应，有混浊或明显的沉淀生成，它们不能大量共存。
例题、某无色透明的溶液中，下列各组离子能大量共存的是（ ）
A．H 、Cl－、Ba2 、CO32－
B．Ag 、I－、K 、NO3－
C．K 、OH－、Cl－、Na
D．Fe3 、Cl－、NO3－、Na
解析:正确选项应满足无色透明和能大量共存两个条件。答案为C项。
2．“酸性”条件型
常见的叙述有强酸性溶液、pH=1的溶液、能使pH试纸变红的溶液、紫色石蕊试液呈红色的溶液、甲基橙呈红色的溶液、加入镁粉能放出氢气的溶液等。
若题目中限定溶液呈酸性，则溶液中有H 存在，其中不能大量含有OH－、弱酸根离子（如CO32－、SO32－、S2－、F－、ClO－、CH3COO－、PO43－、AlO2－、SiO32－等）以及弱酸的酸式根离子（如HCO3－、HSO3－、HS－、HPO42－、H2PO4－等）。
例题、在pH=1的溶液中，可以大量共存的离子是
A．K 、Na 、SO42－、SO32－
B．NH4 、Mg2 、SO42－、Cl－
C．Na 、K 、HCO3－、Cl－
D．K 、Na 、AlO2－、NO3－
解析:正确选项应满足pH=1(有大量H 存在)和可以大量共存两个条件。答案为B项。
3．“碱性”条件型
常见的叙述有强碱性溶液、pH=13的溶液、能使pH试纸变蓝的溶液、红色石蕊试纸变蓝的溶液、酚酞呈红色的溶液、甲基橙呈黄色的溶液、加入铝粉反应后生成AlO2－的溶液、既能溶解Al(OH)3又能溶解H2SiO3的溶液等。
若题目中限定溶液呈碱性，则溶液中有OH－存在，其中不能大量含有H 、弱碱的阳离子（如NH4 、Mg2 、Ag 、Al3 、Cu2 、Fe2 、Fe3 等）以及弱酸的酸式根离子(如HCO3－、HSO3－、HS－、HPO42－、H2PO4－等)。
例题、某溶液既能溶解Al(OH)3又能溶解H2SiO3的溶液，在该溶液中可以大量共存的离子组是（ ）
A．K 、Na 、HCO3－、NO3－
B．Na 、SO42－、Cl－、ClO－
C．H 、Mg2 、SO42－、NO3－
D．Ag 、K 、NO3－、Na
解析:正确选项应满足溶液既能溶解Al(OH)3又能溶解H2SiO3的溶液(有OH－存在)、可以大量共存两个条件，只有B项符合题意。
4．“酸性或碱性”条件型
常见的叙述有能使Al反应放出H2的溶液等。
若题目中出现这样的条件，则溶液中可能有H 存在，也可能有OH－存在，分析时要注意题目要求回答的是一定能大量共存（满足无论是与H 还是与OH－都不会反应）还是可能大量共存（只要满足与H 、OH－中的一种不会反应就可以）。
例题、若溶液能与Al反应放出H2，满足此条件的溶液中一定可以大量共存的离子组是
A．Al3 、Na 、NO3－、Cl－
B．K 、Na 、Cl－、SO42－
C．K 、Na 、Cl－、AlO2－
D．K 、NH4 、SO42－、NO3－
解析:题目所给的溶液为酸性(含有H )或碱性(含有OH－)溶液。正确选项应满足在酸性或碱性都能大量共存的条件，只有B项符合题意。
5．“氧化还原反应”条件型
若题目中出现因发生氧化还原反应而不能大量共存这样的条件时，要考虑各离子组中是否存在强氧化性和强还原性的离子。如Fe3 与S2－、SO32－、HSO3－、I－；H 与S2O32－和S2－；MnO4－(H )与Cl－；MnO4－(H )、NO3－(H )与Fe2 、S2－、HS－、SO32－、HSO3－、Br－、I－等不能大量共存。
例题、下列离子在溶液中因发生氧化还原反应而不能大量共存的是( )。
A．H 、NO3－、Fe2 、Na
B．Ag 、NO3－、Cl－、K
C．K 、Ba2 、OH－、SO42－
D．Cu2 、NH4 、Br－、OH－
解析:正确选项应满足发生氧化还原反应、不能大量共存两个条件。A项中H 、NO3－、Fe2 能发生氧化还原反应，故答案为A项。
【练习】
1．下列各组离子在溶液中能大量共存的是( )
A．酸性溶液Na 、K 、MnO4－、Br－
B．酸性溶液Fe3 、NH4 、I－、NO3－
C．碱性溶液Na 、K 、AlO2－、SO42－
D．碱性溶液Ba2 、Na 、CO32－、Cl－
2．下列各组离子一定能大量共存的是( )
A．在含大量Fe3 的溶液中
NH4 、Na 、Cl－、OH－
B．在强碱性溶液中
Na 、K 、AlO2－、CO32－
C．在无色透明的溶液中
NH4 、Fe3 、SO42－、NO3－
D．在PH=1的溶液中
K 、Fe2 、Cl－、NO3－
答案：1、C
2、B
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