NO1:陈长生
国教学院院长，国教第五代教宗
婴儿时被计道人所救，通读道藏三千，十岁得知自己活不过二十岁。十四岁离开西宁镇，来到京都，打算解除与徐有容的婚约，并开始修道，阴差阳错成为国教学院的唯一一名学生。在桐宫遇玄霜巨龙，于北新桥井底浴真龙之血。大朝试决赛时一步通幽，成为首榜首名。随后在天书陵中悟道，一日看尽前陵碑。后进入周园，遭到魔族追杀，与徐有容一起逃难，收服万剑，重创南客和魔将夫妇。周园崩毁时传送到苏离身边，与苏离万里逃难，苏离授其三剑，多次越境杀。于浔阳城宣为保苏离，与天凉王破、刺客刘青共同对抗“月下独酌”朱洛，最终南方圣女出现，破局。回到京都，在诸院演武中越境胜周自横，从周狱带回折袖。和徐有容战于奈何桥，胜之，并发现对方就是初见姑娘，相约黄昏后并夜访皇宫，两人情人关系已然确定。参加煮石大会时，遭到魔君袭击，幸得王之策路过并搭救而不死，对战关白时强行聚星，内疾爆发，由徐有容护送回到京都，却发现自己是师父计道人诛杀妖后（天海）的诱饵。后天海圣后于天书陵顶为其逆天改命。与商行舟师徒反目。教宗回归星海后继任教宗，随即被商行舟驱逐出京，游历天下，以己之血炼“朱砂丹”。寒山与魔君一战，身受重伤，但促使其死亡，被南客所救，于阪崖被秋山君救治。前往汶水带出唐三十六，周游天下，寻求各派帮助。
NO2:徐有容
正统王朝太宰孙女，自幼禀赋奇异，随光明神教前代圣女学习神语，六岁便入门，十岁便参与到天书的编译解释工作当中，决意将有限的生命献给无限的宗教事业中，擅长算术，精通谋划。喜好麻将。 当今世间公认最美丽的少女， 在周园中与化名徐生的陈长生相遇，并喜欢上陈长生，与陈长生两情相悦，化名陈初见，曾经以为徐生已死，但后来被苏离要求送伞给陈长生时发现徐生及陈长生是同一人。
NO3：白落衡
白帝独女，妖族公主，八百里红河两岸都是她的封土。在陈长生救下她一次后发现陈长生天才，撒娇卖萌，抱大腿要成为陈长生的徒弟，国教学院的第二位学生，陈长生以为落落比他小，其实落落与陈长生同岁。曾先后居住百草园和青叶世界，现已回妖族。青云榜第一位。母亲大西洲长公主殿下，父亲白行夜，皆属五圣人之列。[2]
后被逼与魔君尼禄联姻，魔君喜欢师娘徐有容，以师父陈长生抢了自己看中的女子为借口，迫与之联姻。现已被陈长生救下。
NO4：唐三十六
本名唐棠，英俊潇洒，风流倜傥，为人放荡却极讲义气，少年天才，话唠，某种意义上说就是嘴强王者，汶水唐家唯一的公子，唐老太爷很宠爱他，以至于他性格很任性，现青云榜第三十二位，然后离开青云榜，却没有上点金榜，他是陈长生第一个朋友，国教学院第四位学生。唐家极其富有，唐三十六是最有可能的继承人，但在大战圣后的时候被唐家二叔带走，一直在老宅居住，二年半后，他被幽禁在唐家祖师祠堂，又过了半年，陈长生将他带走，再次回到了国教学院。
NO6:商行舟
又名计道人，大陆道尊，前国教学院院长。无比俊美，更流露出一种高山般的气质。从圣境，主角师傅，医术高超，可与黄金巨龙交战。通晓龙语。与尘儿关系微妙，也是教宗大人的同门师兄，活了约千年。心狠手辣，以自己养了十几年的弟子陈长生为棋子，心中只为了陈氏皇族能够崛起，也为了自己消灭魔族的目标。
