安徽作为一个独立的行政区域并非自古有之，安徽省的出现，是清初的江南行省分省，今安徽地域属江南行省西部地区。
江南行省从行政区划上看范围大致相当于今江苏省、上海市、安徽省全境以及江西省婺源县、湖北省英山县、浙江省嵊泗县。 顺治十八年，江南行省仅被分为左、右两布政使司, 总督仍驻南京。
康熙六年，改江南右布政使为江苏布政使司，江南左布政使为安徽布政使司。江苏取江宁、苏州二府首字而来，而安徽取安庆、徽州二府首字而来，安徽正式成为清朝18个行省之一。
安庆府是当时的政治中心和文化中心，特别是在文化方面可以说是清代的一朵奇葩，著名的桐城派在文坛独树一帜，徽剧又以其古雅的韵律而称誉菊部 ；徽州是徽商的发祥地，明清时期徽商称雄中国商界几百多年，有"无徽不成镇"、"徽商遍天下"之说。取此二字为省名, 可以很好地概括安徽当时的政治经济文化面貌。
安庆成为省会的原因
安庆据有重要的军事战略地位。出于军事角度考虑, 不论是对南京的门户作用, 还是对安徽各府州的辖制作用，安庆都成为安徽省会选址的首选。 “南滨大江，北界清淮。淮服之屏蔽，江介之要冲……安庆者，金陵之门户也。安徽一省跨乎大江，江北以北四府四州，江南以南四府一州，安庆府处滨江适中之地，实为形势所必争。”
再次，具有相对便利的交通运输条件。在近代新式运输工具 ( 如火车) 出现之前，水运是唯一廉价的运输。安庆依托长江天然的航运，较其他省会选址具有不可比拟的优越性。
清末时期省会的变迁
在省会定于安庆后, 长期没有变动，这与清中前期较为安定的政治局面是分不开的。可到了清末民初之际，清廷面临的内忧外患也波及到了安徽，安庆的省会地位处于风雨飘摇之中。
1851年, 中国农民战争史上最为壮丽的一篇——太平天国运动以秋风扫落叶之势，在不到两年的时间，迅速从中国的南端攻到京城，虽然没有最终成功，但给腐朽的清政府还是敲响了警钟。为了消灭心腹大患，双方打起了拉锯战，战火始终控制在长江沿线一带，安庆成为双方争夺的一个焦点。
1853年三四月间, 太平军攻下安庆后不久, 又开始沿长江北岸攻下桐城、庐江、无为等地。在安庆暂时收回无望的情况下, 清政府将省会移治于庐州府治 ( 今合肥) , 从1853年到1862年，合肥在历史上第一次成为安徽的省会。
清廷在镇压太平天国起义成功后，并没有将省治继续置于合肥。当时的地方大员、两江总督曾国藩等在总结镇压太平天国经验的过程中，认识到安庆重要的军事地位，上书建议将省城复建于安庆, 得到清政府的认同。从同治元年开始，安庆悉复旧制, 全省一切事务仍由安庆督、抚奏报，并且增设长江水师提督，增强其军事职能。
民国时期的省会知多少
1912年，中华民国成立，实行省、道、县三级管理体制，全国共分为22个省。 安徽省会仍定于安庆, 但省会地位并不明确, 有几届省政府一级行政驻地并不在安庆，这与当时军阀统治、战争频繁、较为混乱的政治局面有关。
新兴的交通枢纽城市——蚌埠
随着津浦路的开通，位于南北通衢、水陆枢纽的显要位置，成为时代新宠，由一个古代采珠的小渔村迅速成为 “淮上明珠”, 一度成为安徽的临时省会。1913 年10月，倪嗣冲在蚌埠建立督军公署 ( 省级军政、行政长官的官邸) ，从而将安徽的政治、军事、经济中心，由安庆转移到蚌埠，直至1920年9月16日; 1925年7月17日到1927年春以及1929年先后有几届省级政府设治于此; 在抗战时期，蚌埠又沦入日本侵略者的铁蹄之下，从1938年至1945年成为伪安徽省政府驻地。
在抗战时期, 安徽省政府驻地经过几次大的变迁。
1938年, 日军沿长江口西进, 国民政府安徽省政府匆忙于当年元月13日迁驻六安县 ( 今六安市) , 致使6月12日安庆陷入日军之手。临时省会在六安的时间并不长, 仅半年左右。时任第五战区司令长官兼安徽省政府主席李宗仁，从军事防御角度出发，力主将省会迁到易守难攻的立煌县金家寨 ( 今已没入梅山水库) 。立煌县即今天的金寨县，1932年，国民党为了加强对皖西地区的统治，围剿皖西革命根据地，打破省界，从鄂豫皖三省划出3667平方公里的区域，组建一个新县，始名为立煌县 ( 在1947年改名为金寨县) , 县治在金家寨。
安徽省与驻军等各级党政军机关疏散在各山丘之间，包括安徽省政府、安徽省党部、农民银行、第二十一集团军总司令部、安徽省参议会及安徽省动员委员会。”经过几年的建设，“立煌县交通情况渐次改善，商业活跃，山区夜间灯火通明，竟然成为繁华世界”。整个抗战时期，除了1943年因日军进犯，安徽省政府在六安叶集、霍邱县李家圩短期逗留外，立煌 一直为安徽省政府驻地，也是抗战时期安徽的军政中枢。
抗战胜利后，国民党政府决定将省会迁移到合肥。1945年12月5日, 安徽省政府在合肥成立，合肥历史上第二次成为省会的选址。但解放战争期间, 国民党军队节节败退，安徽省会经历了由此向南的数次转移: 1948年8月, 省会迁于安庆, 1949年2月迁驻芜湖, 3月迁往屯溪，直至1949年屯溪解放。
新中国成立前后出现的 “无省无会”及新安徽、新合肥的诞生
随着解放战争的节节胜利，安徽地域先后得到解放，但因为解放先后的关系，全省作为一个整体行政区域出现了短暂的中断，由一省变成两个行署，即皖北行署和皖南行署，出现了一 段 “既无省又无会的时期”。
1949年4月21日，皖北全境解放，在合肥设立皖北人民行政公署(皖北行署)，范围为安徽省长江以北的地区。1949年5月7日在徽州屯溪市(今黄山市屯溪区)设立皖南行署区，同年7月行署驻地迁往芜湖市。这种 “无省无会”状况持续了3年多时间。
1952年1月2日，成立中共安徽省委，两行署仍合署办公，行使省的权力；8月7日，中央人民政府正式批准，撤销皖北、皖南人民行政公署，成立安徽省；8月25日，安徽省人民政府在合肥市正式成立，两行署正式结束。合肥成了新安徽的新省会，自从这次选址后安徽省会没有再次发生变更。
纵观安徽建省以来的省会选址，有8个城市先后成为安徽的省会，但主要在安庆和合肥两地。
安庆作为安徽省内最早的省会选址，连同早期的临时省会，有近270年的历史；合肥作为现在的省会，也已经历了半个多世纪。经过半个多世纪的发展，合肥已经由建国初期四五万人口、残破不堪的小城发展成为将近千万人的现代化大城市。作为安徽省的政治、经济、文化和科教中心，合肥在引导安徽经济向纵深发展中扮演着不可替代的角色。
