怎么用快速法测cod（新人基础带你了解TOD）

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怎么用快速法测cod

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目前表示水中有机物含量的综合指标有两类，一类是以与水中有机物量相当的需氧量(O2)表示的指标，如生化需氧量BOD、化学需氧量COD和总需氧量TOD等;另一类是以碳(c)表示的指标，如总有机碳TOC。对于同一种污水来讲，这几种指标的数值一般是不同的，按数值大小的排列顺序为TOD>COD>BOD5>TOC。

1. 什么是总需氧量（TOD）

总需氧量（Total Oxygen Demand）一般是指氧化水中总的碳、氢、氮和少量的硫所需要的氧量。一般来说总需氧量（TOD)的结果以O2的mg/L表示。

总需氧量的测定，是在特殊的燃烧器中，以铂为催化剂，于900℃下将有机物燃烧氧化所消耗氧的量，该测定结果比COD更接近理论需氧量。TOD用仪器测定只需约3min可得结果，所以，有分析速度快、方法简便，干扰小、精度高等优点，受到了人们的重视。

如果TOD与BOD5间能确定它们的相关系数，则以TOD指标指导生产有更好的实用意义。

2. 什么是总有机碳（TOC）？

总有机碳（Total Organic Carbon, TOC）是水中水体中溶解性和悬浮性有机物含碳的总量，所以能完全反映有机物对水体的污染程度。水中有机物的种类很多，除含碳外，还含有氢、氮、硫等元素，还不能全部进行分离鉴定。常以“TOC”表示。

TOC的测定类似于TOD的测定。在950℃的高温下，使水样中的有机物气化燃烧，生成CO2，通过红外线分析仪，测定其生成的CO2之量，即可知总有机碳量。

在测定过程中水中无机的碳化合物如碳酸盐、重碳酸盐等也会生成CO2，应另行测定予以扣除。若将水样经0.2μm微孔滤膜过滤后，测得的碳量即为溶解性有机碳（DOC）。TOC、DOC是较为经常使用的水质指标。

化学需氧量（COD）、生化需氧量（BOD）是间接测定水中有机物的方法，一切有机物都是以有机碳组成，水中有机物在氧化时释放出的碳与氧结合生成CO2，测定生成的CO2是直接测定有机物的方法，因此TOC是直接测量水中有机污染物较好的方法。它是比COD和BOD5更能确切表示水中有机污染物的综合指标。

3. COD与TOC的关系

假定所有有机物均可以测出TOC。那么，我们分两类有机物讨论。

（1）有机物可以测出COD。若完全氧化：C氧化为CO2，COD/TOC=32/12；H氧化为H2O，COD/TOC=8/0。由此可见，有机物含H、N、P等元素越多，C元素越少，COD/TOC比值越大。含同样数量的C、H，有机物中含O元素越多，COD值越小；如乙酸CH3COOH与乙烯C2H4，前者COD值只有后者的2/3 。

（2）难氧化有机物测不出COD值。如：“吡啶”；生产实践中煤化工、制药等行业废水中的稠环、多环、杂环芳烃类化合物，很难被氧化剂K2Cr2O7在酸性、热回流、Ag 催化条件（即COD测定条件）下氧化。这些有机物COD/TOC值很小。

所有有机物，其COD/TOC比值应该是不变的。有关实际废水中COD与TOC函数关系的研究，公开的文献很多。一致认为：在一定的浓度范围内呈很好的线性关系，表达式为：COD = a b TOC。

这些研究大多注重于统计学，追求“线性回归”精确度；没有注重该式的化学氧化含义：a值应该是水中无机物需氧量；b值应该是水中有机物加权平均的COD/TOC值，与有机物的C、H、O含量及氧化难易程度相关，表示有机物性质。查阅了一些文献发现：对于大多数实际废水b值在2.5至4.0之间，a值在1.0至30mg/L之间；对于受污染的河流，b值在2.1至3.7之间，a值很小。

有没有COD为零、而易于无机化的有机物？确实能找到一种——尿素，它的水解反应方程式为：

CO(NH2)2 H2O =CO2↑ 2 NH3↑

即尿素可测定出TOC值、COD值却为零，且不是难降解的有机物。这种情况很可能是例外。

TOC去除率较COD高，是否意味着矿化度高？

对于上述第（1）类有机物，若有机物被彻底氧化了，TOC值为零。答案应该是肯定的。

对于上述第（2）类有机物，若与第（1）类有机物情况类似，答案也是肯定的。若该类有机物被氧化后的产物是有机物，且可以测出COD值。则氧化后COD应该没有下降，与前提相悖。

若出现例外情况：COD的去除率大于TOC去除率，则可这样解释：高级催化氧化，仍未能矿化有机物，但氧化了有机物，使得中间产物含氧比率提高。

这里顺便提一句：除O元素外，并非有机物中吸电子基团越多，COD值越小，如四氯化碳CCl4和氯仿CHCl3都能做出比较高的COD值。其实这类有机物难以氧化，其危害性主要不是耗氧，而是其它的环境性能。