甲基丙烯酸甲酯是一种有机化合物,又称MMA,简称甲甲酯 。是一种重要的化工原料,是生产透明塑料聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃,PMMA)的单体。易燃,有强刺激性气味,有中等毒性,应避免长期接触。
中文名:甲基丙烯酸甲酯
英文名:Methyl methacrylate(简称MMA)
别 称:α-甲基丙烯酸甲酯;甲甲酯
化学式:C5H8O2
分子量:100.12
CAS登录号:80-62-6
EINECS登录号:201-297-1
熔 点:-48℃
沸 点:100-101℃
水溶性:溶于乙醇、乙醚、丙酮等
密 度:0.944 g/cm3
外 观:无色液体
闪 点:10℃
安全性描述
易挥发,易燃
结构式:
甲基丙烯酸甲酯物化性质
蒸汽压(25.5℃) 5.33kPa/25℃
闪点 10℃ (开杯)
熔点 -48℃
沸点 100-101℃ 24℃(4.3kPa)
相对密度 0.9440(20/4℃)
折射率 1.4142
爆炸极限 2.1%-12.5%体积
CAS号 80-62-6
分子式 C5H8O2
分子量 100.12
外观与性状:无色易挥发液体,并具有强辣味,易燃。溶解性: 溶于乙醇、乙醚、丙酮等多种有机溶剂,微溶于乙二醇和水
易燃,稳定性为稳定,在光、热、电离辐射和催化剂存在下易聚合。
与空气混合可爆,遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生刺激烟雾,与氧化剂、酸类发生化学反应,不宜久储, 以防聚合反应。
甲基丙烯酸甲酯类别
易燃液体
毒性分级 中毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD50:7872 毫克/公斤;口服- 小鼠 LD50:3625 毫克/公斤
刺激数据 眼睛- 兔子 150 毫克; 皮肤- 兔子 10000 毫克/ 公斤
爆炸物危险特性 与空气混合可爆
可燃性危险特性 遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生刺激烟雾
储运特性 库房通风低温干燥; 与氧化剂、酸类分开存放; 不宜久储, 以防聚合
灭火剂 干粉、雾状水、二氧化碳、泡沫
职业标准 TWA 410 毫克/立方米; STEL 615 毫克/立方米
甲基丙烯酸甲酯安全信息
危险品标志 F,Xi,T
危险类别码 11-37/38-43-39/23/24/25-23/24/25
安全说明 24-37-46-45-36/37-16-7
危险品运输编号 UN 1247 3/PG 2
WGK Germany 1
RTECS号 OZ5075000
HazardClass 3
PackingGroup II
海关编码 29161410
毒害物质数据 80-62-6(Hazardous Substances Data)
甲基丙烯酸甲酯主要用途
甲基丙烯酸甲酯聚合单体和添加剂
反应方程式
甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)单体,也与其他乙烯基单体共聚得到不同性质的产品.用于制造有机玻璃、涂料、润滑油添加剂、塑料、粘合剂、树脂、木材浸润剂、电机线圈浸透剂、离子交换树脂、纸张上光剂、纺织印染助剂、皮革处理剂、印染助剂和绝缘灌注材料等。
甲基丙烯酸甲酯制备其他丙烯酸酯(酯交换法)
丙烯酸类酯的制备方法主要有:醇酸直接酯化法,酰氯酯化法,酯交换法等。用甲基丙烯酸甲酯与不同的醇反应,可以得到相应的丙烯酸酯类和甲醇。通过酯交换法可以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等。
酯交换法所用的催化剂传统上主要为无机酸、有机酸或其酸式盐,优点是价格比较便宜。但它们具有强腐蚀性,对设备、器材及操作条件要求比较苛刻。并且反应时间长、副反应多、三废严重,易使产品的色泽变深。这类催化剂在酯交换法中将逐步被淘汰。非酸性催化剂是近些年发展的新方向。它的主要特点是没有腐蚀作用,产品质量好,色泽浅,副反应少,反应条件比较缓和。有机锡类、钛酸化合物与碱金属的烷氧基化合物是比较理想的酯交换法用催化剂,只要解决了回收重利用问题,在今后的工业生产中将会得到广泛的应用。
甲基丙烯酸甲酯安全术语
反应方程式
S24:避免皮肤接触。(Avoid contact with skin.)
S37:戴适当手套。(Wear suitable gloves.)
S46If:若不慎吞食,立即求医并出示其容器或标签。(swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label. )
S45:若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
S36/37:穿戴适当的防护服和手套。(Wear suitable protective clothing and gloves.)
S16:远离火源。(Keep away from sources of ignition.)
S7:保持容器密封。(Keep container tightly closed.)
甲基丙烯酸甲酯风险术语
R11:高度易燃。(Highly flammable.)
R37/38:刺激呼吸系统和皮肤。(Irritating to respiratory system and skin.)
R43:与皮肤接触可能致敏。(May cause sensitization by skin contact.)
R39:有极严重的不可逆后果的危险品。(Danger of very serious irreversible effects.)
R23/24/25:吸入、皮肤接触及吞食有毒。(Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed.)
甲基丙烯酸甲酯个体急救
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
甲基丙烯酸甲酯环境影响
危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。在受热、光和紫外线的作用下易发生聚合,粘度逐渐增加,严重时整个容器的单体可全部发生不规则爆发性聚合。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法:消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。遇大火,消防人员须在有防护掩蔽处操作。灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效,但可用水保持火场中容器冷却。
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。或用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽、保护现场人员。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
TLVTN:ACGIH 100ppm,410mg/m3
甲基丙烯酸甲酯监测方法
气相色谱法
甲基丙烯酸甲酯工程控制
生产过程密闭,加强通风。
甲基丙烯酸甲酯防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴橡胶耐油手套。
其他防护:工作现场严禁吸烟。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
其它有害作用:该物质对环境可能有危害,应对径流水给予特别注意。
甲基丙烯酸甲酯处置废弃
废弃处置方法:处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类、卤素接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。避光保存。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类、卤素等分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
运输注意事项:运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱类、卤素、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
甲基丙烯酸甲酯法规信息
化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.2 类中闪点易燃液体;车间空气中甲基丙烯酸甲酯卫生标准(GB 168776-88),规定了车间空气中该物质的最高容许浓度及检测方法。
甲基丙烯酸甲酯物性数据
1.性状:无色易挥发液体,并具有强辣味
2.熔点(℃):-48
3.沸点(℃):100.5
4.相对密度(水=1):0.94(20℃)
5.相对蒸气密度(空气=1):3.4
6.饱和蒸气压(kPa):3.9(20℃)
7.燃烧热(kJ/mol):-2642.9
8.临界温度(℃):294
9.临界压力(MPa):3.3
10.辛醇/水分配系数:1.38
11.闪点(℃):10(OC);12.8(OC)
12.引燃温度(℃):421~435
13.爆炸上限(%):12.5
14.爆炸下限(%):2.
15.溶解性:微溶于水,溶于乙醇等多数有机溶剂。
16.黏度(mPa·s,25ºC):0.58
17.常温折射率(n20):1.4142
18.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2779.8
19.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-331.0
甲基丙烯酸甲酯毒理学数据
1.急性毒性
LD50:7872mg/kg(大鼠经口);
LC50:78000mg/m3(大鼠吸入,4h)
2.刺激性 暂无资料
3.亚急性与慢性毒性 狗吸入11700ppm,每天1.5h,共8天,可引起动物死亡,尸检可见肝、肾脂肪变性。
4.致突变性 细胞遗传学分析:小鼠淋巴细胞2202mg/L。
5.致畸性 大鼠孕后6~15d吸入最低中毒剂量(TCLo)109g/m3(17min),致肌肉骨骼系统发育畸形。
6.其他 大鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):109g/kg(孕6~15d用药),致胚胎毒性,对肌肉骨骼系统有影响。
甲基丙烯酸甲酯生态学数据
1.生态毒性 TLm:499~159mg/L(24~96h)(黑头呆鱼);368~232mg/L(24~96h)(蓝鳃太阳鱼);423~277mg/L(24~96h)(金鱼)
2.生物降解性 MITI-I测试,初始浓度100ppm,污泥浓度30ppm,2周后降解94%。
3.非生物降解性 空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为7.4h(理论)。
当pH值为7,8,9,11时,水解半衰期分别为4a,140d,14d,3.4h(理论)
甲基丙烯酸甲酯分子结构数据
1、摩尔折射率:26.55
2、摩尔体积(cm3/mol):109.4
3、等张比容(90.2K):240.9
4、表面张力(dyne/cm):23.5
5、极化率(10-24cm3):10.52
甲基丙烯酸甲酯计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:2
4.可旋转化学键数量:2
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积26.3
7.重原子数量:7
8.表面电荷:0
9.复杂度:94.3
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
甲基丙烯酸甲酯性质与稳定性
1.易挥发,易燃,与空气形成爆炸性混合物,溶于乙醇、乙醚、丙酮等多种有机溶剂,微溶于乙二醇和水。受光、热和催化作用易聚合,也可与其他单体共聚,由于存在双键和羧酸基团,还易进行加成、卤化、亲核取代核酯交换反应。易聚合。通常加入10-5氢醌单甲醚作阻聚剂。
2.本品毒性较小。大鼠经口LD50为9400mg/kg。吸入致死浓度Lc5015.33g/m3,作业最高容许浓度为410mg/m3。但其嗅阈为130~250mg/m3,当其浓度尚未达产生毒性之前,其强烈臭味已使人难忍。人体皮肤接触甲基丙烯酸甲酯,只有极少数人会出现红疹。
3.由于生产甲基丙烯酸甲酯的原料氰化钠和中间体氰化氢剧毒,生产装置必须严格保证设备密闭,并保持良好通风,操作人员应有严格的防护措施,配备必要的防护装具。发现中毒现象应立即移至空气新鲜处及时抢救。
4.稳定性 稳定
5.禁配物 氧化剂、酸类、碱类、还原剂、过氧化物、胺类、卤素
6.避免接触的条件 受热、光照、紫外线、接触空气
7.聚合危害 聚合
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