在橡塑领域中,经常会遇到两个材料之间粘合的问题,对于一些粘合性不好的材料,通常需要将其做一些处理(如添加粘合树脂等)来增加其粘合性。常用的粘合树脂有四大类:松香树脂、萜烯树脂、酚醛树脂和石油树脂,不同的粘合树脂在粘合和耐温等性能上均有所不同,本期就为大家主要介绍四大粘合树脂特性,及如何通过分析区分这四大粘合树脂。

一、松香树脂

用途:

用途广泛,可用于油漆、干燥剂、合成树脂、汽车油墨、地砖、橡胶合成物、助焊剂、焊锡膏、以及各种胶粘剂和保护涂料等。

现状:

松香树脂容易被氧化以及被异构化,现在的松香多数是经过改性过的,改性后的松香有:氢化松香、聚合松香、岐化松香、松香甘油酯、松香季戊四醇酯等。

光刻胶粘附性(微谱技术材料粘结性差)(1)

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光刻胶粘附性(微谱技术材料粘结性差)(2)

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如何区分不同松香

松香含有部分二氢和四氢松香酸,松香和氢化松香在FTIR中主要表现为羧酸键(1695cm-1、1280cm-1 )的吸收(图1-1)。松香与氢化松香的区别为在H-NMR中5-6ppm处松香有一系列出峰,而氢化松香没有(图1-2)。

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图1-1 松香的FTIR

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图1-2 松香和氢化松香的H-NMR图

马来松香在FTIR中会表现出马来酸苷的出峰信息(1780、1843cm-1)(图1-3),即可轻松鉴别。

光刻胶粘附性(微谱技术材料粘结性差)(5)

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图1-3 松香和马来松香的FTIR

松香季戊四醇酯和松香甘油酯在FTIR上无法区分,在H-NMR上也较难区分,但细心观察发现,松香季戊四醇酯在4.0-4.5ppm处的出峰主要为单峰,而松香甘油酯在此处的出峰是双峰(图1-4),由此区分。

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图1-4 松香季戊四醇酯和松香甘油酯H-NMR图

二、萜烯树脂

特点:

萜烯树脂系天然松节油加工而成。具有透明、无毒、中性、电绝缘性、疏水、不结晶、耐稀酸稀碱、耐热、耐光、抗老化和粘接力强等良好性能,并对各种合成物质有良好的相溶性,易溶于芳香烃及植物油。

光刻胶粘附性(微谱技术材料粘结性差)(7)

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光刻胶粘附性(微谱技术材料粘结性差)(8)

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如何区分萜烯树脂

萜烯树脂相比于其他树脂更易区分,在FTIR中存在异丙基吸收的裂分峰(1387cm-1、1368cm-1)和异丙基振动的出峰(1163cm-1)(图2-1)。

光刻胶粘附性(微谱技术材料粘结性差)(9)

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图2-1 萜烯树脂的FTIR

三、酚醛树脂

酚醛树脂与各种各样的有机和无机填料都能相容,是一个种重要的粘合树脂。

分类:

酚醛树脂品种较多,从酚醛原料组合的不同将酚醛树脂区别为苯酚 -甲醛树脂,甲酚-甲醛树脂、间苯二酚甲醛树脂等。 主要手段是通过红外光谱、核磁图谱、裂解片段来区分判断。

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光刻胶粘附性(微谱技术材料粘结性差)(11)

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如何区分酚醛树脂

工业上酚醛树脂是树脂和六次甲基四胺(乌洛托品)的混合物,酚醛树脂的红外光谱中酚羟基在3300cm-1、1235cm-1有吸收峰,芳香环在1620-1610、1605-1580、1515-1480和1470-1450cm-1处有吸收峰,苯酚类型的1,2,6-结构树脂在755cm-1有强吸收;乌洛托品的红外吸收在1014cm-1、671cm-1(图3-1)。

光刻胶粘附性(微谱技术材料粘结性差)(12)

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图3-1 酚醛树脂2123的FTIR

苯酚 -甲醛树脂与甲酚-甲醛树脂明显的区别在与后者在2980-2920处的吸收峰明显增强,在862的苯环上氢原子的面外变角振动也极为特征,在1000附近的吸收带属于羟甲基振动(图3-2)。

光刻胶粘附性(微谱技术材料粘结性差)(13)

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图3-2 苯酚-甲醛树脂与甲酚-甲醛树脂的FTIR

酚醛环氧树脂中,通过观察环氧环振动(970、912、757)即可判断出其种类(图3-3)。

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图3-3 酚醛环氧树脂的FTIR

四、石油树脂

石油树脂是石油裂解所副产的C5 、C9馏份,经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂,是分子量介于 300-3000 的低聚物。

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C5石油树脂特点:

C5石油树脂对比天然树脂增粘剂(松香和萜烯树脂),具有剥离粘接强度高、快粘性好、粘接性能稳定、熔融粘度适度、耐热性好,与高聚物基质的相容性好,且价格低等特点,开始逐步取代天然树脂增粘剂。

光刻胶粘附性(微谱技术材料粘结性差)(16)

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图4-1 C5石油树脂结构

C9石油树脂特点:

C9石油树脂(又称芳烃石油树脂) 耐酸碱、耐化学药品性、耐水性良好。粘接性能较差,脆性大,耐老化性不佳,不宜单独使用。与酚醛树脂、古马隆树脂、萜烯树脂、SBR、SIS相容性好,但由于极性较大,与非极性聚合物相容性较差,可燃,无毒。

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图4-2 C9石油树脂结构

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如何区分C5石油树脂和C9石油树脂

C5石油树脂在溶解性上与C9有所不同,C5石油树脂不溶于丙酮。

在红外光谱(FTIR)上,C5石油树脂主要为C-H的出峰(698、761、1376、1455cm-1),C9石油树脂有明显的苯环出峰(1603、1586、746、702cm-1)(图4-3)。

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图4-3 C5石油树脂与C9石油树脂的FTIR

在核磁图谱(H-NMR)上,C5石油树脂主要为C-H在0.8-2.2ppm的出峰(图4-4),而C9石油树脂除了0.8-3.0ppm的C-H出峰外,还有7ppm左右的苯环的出峰(图4-5)。

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图4-4 C5石油树脂的H-NMR

光刻胶粘附性(微谱技术材料粘结性差)(21)

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