嗅觉是使我们能够全面感知生命五种最重要的感官(视觉、听觉、触觉和味觉)之一,嗅觉的感知是一个非常复杂的过程,包括刺激位于人类鼻腔的特殊受体,以及向大脑传递信号。气味是由挥发性化合物引起的,即使在低浓度下也能被识别。气味在我们的生活中起着重要的作用。它唤起情感和记忆,改变认知和身体能力,当然也影响人与人之间的关系。因此,气味问题多年来一直困扰着科学家和工业开发者。在谈论愉快和不愉快的气味时,我们必须考虑主观感受。对难闻气味的接受程度可以通过平均大众的意见来确定。恶臭的主要来源是含硫和含氮分子,如大蒜素-大蒜、猫尿、硫化氢-臭鸡蛋、氨-尿、吲哚和粪尿-粪便、尸体和腐胺-腐烂的肉、尼古丁-烟草等。此外,还有其他气味物质,例如汗臭-异戊酸、酸败油-丁酸、烟草烟雾-乙醛等。在日常生活中,来自非含硫和非含氮分子的难闻气味数量非常有限。最常见的“改变”难闻气味的方法是使用香水。这种混合物能释放令人愉快的气味,并能掩盖难闻的气味。这种掩蔽并不总是有效的,在分散香味后,难闻的气味分子将再次在大气中占主导地位。气味吸收剂另一种对抗不良气味的策略是开发气味吸收剂。已经做了大量的努力和科学工作,这一趋势仍在增长。气味吸收剂是一种物质,它能诱捕产生气味的分子并将其保持很长时间。最著名的吸收剂包括活性炭、沸石(铝硅酸盐)、环糊精和蓖麻酸锌。前三种物质的宏观或微观分子结构类似于腔体,在腔体中会吸收气味分子。在大多数情况下,这一过程不是选择性的。除了有难闻气味的物质外,还可以吸收像香水成分这样的欢迎分子。在个人护理或家用产品中使用活性炭和沸石的另一个困难是它们在水中的不溶性。蓖麻酸锌已在工业应用领域以及广泛的个人护理产品和家用化学品中得到应用。它的吸收潜力基于二价锌原子与含给电子基团或氮(N)和硫(S)等原子的分子形成高度配位的稳定络合物的能力。配位数通常对应于4或6,这意味着每个蓖麻酸锌分子可以结合多达3个合适的分子。这使得蓖麻酸锌非常有效地吸收不愉快的气味,这通常是由含氮和含硫分子引起的,即胺、氨、硫醇、硫酯、硫化氢、低分子量有机酸等。需要注意的是,愉快的气味,如芳香剂,主要含有酯,醛类或芳香族,不会受到吸附的影响。该分子由一个锌原子和两个蓖麻油酸部分组成,可通过蓖麻油酸与氧化锌的中和作用合成。这两种原料都是天然物质。氧化锌可从矿物来源获得,蓖麻油酸来自蓖麻油甘油三酯(含量约90%)。因此,蓖麻酸锌是一种从可再生资源中获得的天然分子。如今,它是选择原材料的重要参数之一。由于对环境友好的现代要求,蓖麻酸锌具有高生物降解性,是认证产品中非常有吸引力的成分。纯蓖麻酸锌在各个领域的应用仍然有限或复杂。它是一种熔点约为80°C的蜡状物质,不溶于水,在除臭方面不活跃。蓖麻酸锌分子的三维模型显示了锌原子与来自同一分子蓖麻酸残基羟基的氧原子自由电子对形成的分子内络合物。纯蓖麻酸锌分子为疏水性对称球体。亲水基团和水分子之间的相互作用非常有限,导致物质的水溶性差。由于配体的氧原子提供静电屏蔽,Zn2 受到保护,免受其他分子的亲核攻击,这解释了使用纯蓖麻酸锌作为气味吸收剂的低效率。蓖麻酸锌活化计算机模型表明蓖麻酸锌分子可通过与螯合剂(如甲基甘氨酸二乙酸三钠盐(MGDA))相互作用而活化。
在络合物形成过程中,蓖麻油酸残基展开,羟基释放并定向于水相,提供了络合物良好的溶解性。由于MGDA和蓖麻酸锌的相互作用较弱,因此可能发生再络合。由于络合物的形成是动态平衡中的可逆过程,因此其几何结构不断变化。锌原子可以被其他亲核试剂攻击。与螯合剂的相互作用相比,锌原子与含氮或硫的分子之间的相互作用非常强,因此在复合后,此类配合物即使在高温下也保持稳定。计算机模拟证实,螯合剂能够作为蓖麻酸锌的增溶剂和活化剂。一系列水溶性气味吸收剂浓缩物利用这一知识,Schill Seilacher GmbH开发了Polyfix系列高效水溶性气味吸收剂浓缩物。这种活化机制的另一个优点是Polyfix产品(现在称为“气味吸收剂浓缩物”和Polyfix ZRC 30 MT/Polyfix ZRC 25 GP的“30 MT”/“25 GP”)能够高效、快速地从气相吸收分子。蓖麻酸锌作为一种肥皂,具有表面活性剂性质。其分子将在溶液表面自组装(图4)。这种复合物的几何形状使得锌原子能够在空气中的难闻气味分子足够接近时捕捉到它们。性能测试对气味吸收剂浓缩物系列和成品(包括气味吸收剂浓缩物)的有效性进行的各种测试验证了新材料的高性能。关于气味吸收剂浓缩物对具有不愉快气味的不同类型化合物的吸收能力的试验如下所示:两个皮氏培养皿在一个大罩下相邻放置。在有或没有气味吸收剂浓缩物的情况下,测量该封闭系统大气中具有难闻气味的分子浓度。对于每种“异味”物质,进行了三次实验。在每一个实验中,在一个皮氏培养皿中填充一定量(三个实验都是相同的)会产生难闻气味的化合物。关闭系统10分钟后,对其气体浓度进行测量。在第一个实验中,第二个培养皿保持空。在第二次测试中,它充满了水。在最后三分之一中,添加一定量的受试气味吸收剂溶液,例如稀释气味吸收剂浓缩液(30 MT)。使用30%稀释的气味吸收剂浓缩液(30 MT)吸收上述系统中的含氮和含硫化合物,表明系统中的二乙胺浓度从200 ppm降低到74 ppm,即超过63%(图5)。乙硫醇的吸收效率更高,接近77%,因此浓度从35 ppm降至8 ppm。图6显示了两种市场产品吸收硫化氢的能力。含有另一种气味吸收剂的奶油肥皂和洗涤剂,在不添加或添加30 MT的情况下对第一种产品进行了测试,通过使用30 MT,硫化氢的浓度可以从400 ppm降低到60 ppm,降低6.5倍。在30 MT存在下,第二种产品的吸收率从50%提高到近100%,即系统中只剩下12 ppm的硫化氢。将气味吸收剂浓缩产品(25 GP和30 MT)与同样基于蓖麻酸锌的竞争产品(用于吸收氨、硫化氢和乙酸)的性能进行比较,证实了Schill Seilacher GmbH产品的特殊功效。通过以下公式计算效率:
气味吸收剂浓缩产品的氨吸收效率达到65%,而竞争产品的氨吸收效率为45%。硫化氢的去除率分别为25 GP和30 MT,去除率分别为80%和90%。但对于有竞争力的产品,68%是可以实现的。只有在醋酸的情况下,所有三种产品的效率在测量误差范围内波动。Schill Seilacher GmbH开发了一种含25 GP的基本除臭剂配方(表2)。对该配方(含和不含气味吸收剂浓缩物)以及两种含蓖麻酸锌的市售除臭剂进行了类似试验(图8)。测试配方中蓖麻酸锌的存在使除臭剂吸收各种不愉快气味的能力发生显著变化。将开发的产品与市场产品进行比较表明,含有气味吸收剂浓缩物25 GP的配方的效率与产品1相当。与产品2相比,硫化氢和乙酸的吸收更好。两种市售产品中的锌浓度比含有气味吸收剂浓缩物(25 GP)的产品中的锌浓度高3-4倍。应注意的是,由于产品2的pH值为5.5,相对酸性,因此可通过中和氨来解释产品2吸收氨时效率的提高,但这不是因为气味吸收剂的效率更高。蓖麻酸锌的活化在与气味分子的相互作用中起着重要作用,如除臭剂配方所示。为了达到预期效果,与基于非活性蓖麻酸锌的竞争产品相比,所需的气味吸收剂浓缩物要少得多。25 GP由专门检测气味的独立Hohenstein研究所对其抗人工汗液的功效进行了测试。通过与训练有素的专家组成员使用嗅觉取样装置的参考值进行比较,评估汗液气味强度。结果表明,当使用10%的25 GP溶液时,不愉快气味的初始强度将从“极强”降至“弱-极弱”(图9)。图10显示了30 MT对各种气味影响的统计调查结果(24名男性和女性)。在用稀释的气味吸收剂浓缩溶液喷洒含有气味的样品后,测试人员必须评估气味强度,刻度为1到6。未处理物质的最大气味强度设定为6作为基准值。这项调查证实了30 MT的优越性能。一方面,30 MT可抵抗不愉快的气味(大蒜、洋葱、鱼、香烟、氨、丁烷和巯基乙酸的气味),另一方面,它与香精和香水完美兼容,在处理气味吸收剂后,其强度几乎不受影响集中应用领域气味吸收剂浓缩物可用于我们生活的许多领域。就工业用途而言,它存在于不同类型的过滤器、洗涤剂、保鲜和喷洒系统中,例如在化工厂、鱼类加工厂或垃圾和工业废物储存企业中。气味吸收剂浓缩物通常用作个人护理产品的一种成分,如除臭剂(喷雾、滚装、粘贴)、凝胶和脚霜、贴身卫生产品,甚至口腔护理产品,如漱口水或牙膏。用气味吸收剂浓缩物制成的产品在家用洗涤剂中得到了最广泛的应用,特别是在烟草和动物的气味、织物处理、衣服和鞋子的清新剂、室内装潢、窗帘、地毯和汽车内饰,以及洗衣用洗涤剂,特别是运动装中。气味吸收剂浓缩物可用于液体厨房肥皂以及宠物洗发水。在某些情况下,气味吸收剂浓缩物可有效中和混合物中成分的难闻气味,例如用于脱毛或直发的产品中的巯基乙酸。这些示例显示了这些产品的普遍应用范围。
结论综上所述,Schill Seilacher GmbH生产的Polyfix产品是各种不适气味的最有效吸收剂,不会影响香精。这些蓖麻酸活性锌浓缩物是可冷加工的,可以很容易地并入各种类型的系统中。产品是环保型的,而Polyfix ZRC 25 GP、Polyfix ZRC 25 MB和Polyfix ZRC 25 EC是COSMOS批准的。
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