测定方法与原理
试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定COD 值。当试样中COD 值为100mg/L 至1000mg/L，测定重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3 ）的吸光度，试样中 COD 值与三价铬（Cr3 ）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬（Cr3 ）的吸光度换算成试样的COD 值。当试样中COD 值为5mg/L 至150mg/L，测定重铬酸钾未被还原的六价铬（Cr6 ）和被还原产生的三价铬（Cr3 ）的两种铬离子的总吸光度；试样中 COD值与六价铬（Cr6 ）的吸光度减少值成正比例，与三价铬（Cr3 ）的吸光度增加值成正比例，与总吸光度减少值成正比例，将总吸光度值换算成试样的 COD 值。
水样的干扰及消除
① 氯离子是主要的干扰成分，水样中含有氯离子会使测定结果偏高，一般的复合C1试剂至少可以掩蔽1000mg/L以下的氯离子干扰，大于1000mg/L的氯离子含量，可稀释后再测定；
② 在测试时，Mn(Ⅲ)、Mn（Ⅵ）或Mn（Ⅶ）形成红色物质，会引起正偏差，其500mg/L 的锰溶液（硫酸盐形式）引起正偏差COD 值为1083mg/L，其 50mg/L的锰溶液（硫酸盐形式）引起正偏差COD 值为121mg/L；
③ 在酸性重铬酸钾条件下，一些芳香烃类有机物、吡啶等化合物难以氧化，其氧化率较低。
