塑料是以单体为原料,通过加聚或缩聚反应聚合而成的高分子化合物(macromolecules),其抗形变能力中等,介于纤维和橡胶之间,由合成树脂及填料、增塑剂、稳定剂、润滑剂、色料等添加剂组成。

塑料的主要成分是树脂。树脂是指尚未和各种添加剂混合的高分子化合物。树脂这一名词最初是由动植物分泌出的脂质而得名,如松香、虫胶等。树脂约占塑料总重量的40%~100%。塑料的基本性能主要决定于树脂的本性,但添加剂也起着重要作用。有些塑料基本上是由合成树脂所组成,不含或少含添加剂,如有机玻璃等。

1、类型概述

塑胶原料定义为是一种以合成的或天然的高分子聚合物,可任意捏成各种形状最后能保持形状不变的材料或可塑材料产品。

高分子聚合物分析(塑料高分子聚合物)(1)

高分子聚合物分析(塑料高分子聚合物)(2)

2、主要特性

大多数塑料质轻,化学性稳定,不会锈蚀;

耐冲击性好;

具有较好的透明性和耐磨耗性;

绝缘性好,导热性低;

一般成型性、着色性好,加工成本低;

大部分塑料耐热性差,热膨胀率大,易燃烧;

尺寸稳定性差,容易变形;

多数塑料耐低温性差,低温下变脆,容易老化;

某些塑料易溶于溶剂。

塑料可区分为热固性与热塑性二类,前者无法重新塑造使用,后者可以再重复生产。热可塑性其物理延伸率较大,一般在50%~500%。在不同延伸率下力不完全成线性变化。

塑料不同性能决定了其在生活在工业中的用途,随着技术的进步,对塑料改性一直没有停止过研究。希望不远的将来,塑料通过改性后的可以有更广泛的应用,甚至可代替钢铁等材料并对环境不再污染。

1)分子结构

基本有两种类型:第一种是线型结构,具有这种结构的高分子化合物称为线型高分子化合物;第二种是体型结构,具有这种结构的高分子化合称为体型高分子化合物。有些高分子带有支链,称为支链高分子,属于线型结构。有些高分子虽然分子间有交联,但交联较少,称为网状结构,属于体型结构。

两种不同的结构,表现出两种相反的性能。线型结构,加热能熔融,硬度和脆性较小的特点。体型结构硬度和脆性较大。塑料则两种结构的高分子都有,由线型高分子制成的是热塑性塑料,由体型高分子制成的是热固性塑料。

2)材料特性

〈1〉 耐化学侵蚀

〈2〉 具光泽,部分透明或半透明

〈3〉 大部分为良好绝缘体

〈4〉 质量轻且坚固

〈5〉 加工容易可大量生产,价格便宜

〈6〉 用途广泛、效用多、容易着色、部分耐高温

3)优点

〈1〉 大部分塑料的抗腐蚀能力强,不与酸、碱反应。

〈2〉 塑料制造成本低。

〈3〉 耐用、防水、质轻。

〈4〉 容易被塑制成不同形状。

〈5〉 是良好的绝缘体。

〈6〉 塑料可以用于制备燃料油和燃料气,这样可以降低原油消耗。

4)缺点

〈1〉 回收利用废弃塑料时,分类十分困难,而且经济上不合算。

〈2〉 塑料容易燃烧,燃烧时产生有毒气体。例如聚苯乙烯燃烧时产生甲苯,这种物质少量会导致失明,吸入有呕吐等症状,PVC燃烧也会产生氯化氢有毒气体,除了燃烧,就是高温环境,会导致塑料分解出有毒成分,例如苯等。

〈3〉 塑料是由石油炼制的产品制成的,石油资源是有限的。

〈4〉 塑料埋在地底下几百年才可以腐烂。

〈5〉 塑料的耐热性能等较差,易于老化。

〈6〉 由于塑料的无法自然降解性,它已成为人类的第一号敌人,也已经导致许多动物死亡的悲剧。比如动物园的猴子,鹈鹕,海豚等动物,都会误吞游客随手丢的1号塑料瓶,最后由于不消化而痛苦地死去;望去美丽纯净的海面上,走近了看,其实飘满了各种各样的无法为海洋所容纳的塑料垃圾,在多只死去海鸟样本的肠子里,发现了各种各样的无法被消化的塑料。

3、成分

1)成分简介

我们通常所用的塑料并不是一种单一成分,它是由许多材料配制而成的。其中高分子聚合物(或称合成树脂)是塑料的主要成分,此外,为了改进塑料的性能,还要在高分子化合物中添加各种辅助材料,如填料、增塑剂、润滑剂、稳定剂、着色剂、抗静电剂等,才能成为性能良好的塑料。

塑料助剂又叫塑料添加剂,是聚合物(合成树脂)进行成型加工时为改善其加工性能或为改善树脂本身性能所不足而必须添加的一些化合物。例如,为了降低聚氯乙烯树脂的成型温度,使制品柔软而添加的增塑剂;又如为了制备质量轻、抗振、隔热、隔音的泡沫塑料而要添加发泡剂;有些塑料的热分解温度与成型加工温度非常接近,不加入热稳定剂就无法成型。因而,塑料助剂在塑料成型加工中占有特别重要的地位。

2)合成树脂

合成树脂是塑料的最主要成分,其在塑料中的含量一般在40%~100%。由于含量大,而且树脂的性质常常决定了塑料的性质,所以人们常把树脂看成是塑料的同义词。例如把聚氯乙烯树脂与聚氯乙烯塑料、酚醛树脂与酚醛塑料混为一谈。其实树脂与塑料是两个不同的概念。树脂是一种未加工的原始高分子化合物,它不仅用于制造塑料,而且还是涂料、胶粘剂以及合成纤维的原料。而塑料除了极少一部分含100%的树脂外,绝大多数的塑料,除了主要组分树脂外,还需要加入其他物质。

3)填料

填料又叫填充剂,它可以提高塑料的强度和耐热性能,并降低成本。例如酚醛树脂中加入木粉后可大大降低成本,使酚醛塑料成为最廉价的塑料之一,同时还能显著提高机械强度。填料可分为有机填料和无机填料两类,前者如木粉、碎布、纸张和各种织物纤维等,后者如玻璃纤维、硅藻土、石棉、炭黑等。填充剂在塑料中的含量一般控制在40% 以下。

4)增塑剂

增塑剂,或称塑化剂可增加塑料的可塑性和柔软性,降低脆性,使塑料易于加工成型。增塑剂(塑化剂) 一般是能与树脂混溶,无毒、无臭,对光、热稳定的高沸点有机化合物,最常用的是邻苯二甲酸酯类。例如生产聚氯乙烯塑料时,若加入较多的增塑剂便可得到软质聚氯乙烯塑料,若不加或少加增塑剂

5)稳定剂

稳定剂主要是指保持高聚物塑料、橡胶、合成纤维等稳定,防止其分解、老化的试剂。为了防止合成树脂在加工和使用过程中受光和热的作用分解和破坏,延长使用寿命,要在塑料中加入稳定剂。常用的有硬脂酸盐、环氧树脂等。稳定剂的用量一般为塑料的0.3~0.5%。

6)着色剂

着色剂可使塑料具有各种鲜艳、美观的颜色。常用有机染料和无机颜料作为着色剂。合成树脂的本色大都是白色半透明或无色透明的。在工业生产中常利用着色剂来增加塑料制品的色彩。

7)润滑剂

润滑剂的作用是防止塑料在成型时粘在金属模具上,同时可使塑料的表面光滑美观。常用的润滑剂有硬脂酸及其钙镁盐等。

8)抗氧剂

防止塑料在加热成型或在高温使用过程中受热氧化,而使塑料变黄,发裂等。

除了上述助剂外,塑料中还可加入阻燃剂、发泡剂、抗静电剂、导电剂、导磁剂、相容剂等。以满足不同的使用要求。

9)抗静电剂

塑料是电的不良导体,所以很容易带静电,而抗静电剂可以赋予塑料以轻度  至中等的电导性,从而可防止制品上静电荷的积聚。

4、聚合物添加剂-磷酸氢锆

磷酸氢锆因其特殊性质可添加到树脂,PP,PE,PVC,ABS,PET,PI,尼龙,塑料,胶黏剂,涂料、油漆、油墨、环氧树脂、纤维,精细陶瓷等材料中,增强材料的耐高温,阻燃,防腐蚀,抗刮擦,增加韧性与拉伸强度等。

主要有以下优势:

〈1〉 增强机械强度,韧性和拉伸强度〈2〉 可在高温下使用,增强阻燃性〈3〉 具有很好的塑化能力〈4〉 增强耐磨性〈5〉 抗氧化,持久性非常好〈6〉 与合成树脂相容性好〈7〉 灭菌效果好〈8〉 可以回收利用,环保。

1)磷酸锆阻燃机理

由阻燃剂中的P-O形成的PO*自由基可以扑捉空气中较为活泼的O和OH自由基,在一定程度上可以降低限定空间内的氧含量,使燃烧的链式反应终止.而磷酸锆在高温下会分解出结晶水,带走一部分的热量,并催化成炭,改版炭层结构,阻隔氧气的进入,从而达到阻燃效果。1. ZrP 本身具有层状化合物的阻隔作用2. 在复合材料燃烧时,ZrP 会释放出结晶水,降低了气相燃烧区中可燃物的浓度并吸收大量的热量,延缓聚合物基体热分解并降低燃烧速度;3. 阻燃剂与ZrP分解的产物能形成保护膜覆盖在聚合物表面,不仅能阻隔聚合物降解产生的挥发性产物向气相的传质过程,而且也阻隔了气相燃烧产生的热量向凝聚相的反馈。4. 其层间含有 Lewis 酸点和 Bronsted 酸点,具有协同增效作用,促进成炭,同时对炭化层也起到固定和增强作用。同时固体酸对烟气具有高效吸附和催化转化作用,可明显减少烟气的产生。

由阻燃剂中的P-O形成的PO*自由基可以扑捉空气中较为活泼的O和OH自由基,在一定程度上可以降低限定空间内的氧含量,使燃烧的链式反应终止.而磷酸锆在高温下会分解出结晶水,带走一部分的热量,并催化成炭,改版炭层结构,阻隔氧气的进入,从而达到阻燃效果。

〈1〉 ZrP 本身具有层状化合物的阻隔作用。

〈2〉 在复合材料燃烧时,ZrP 会释放出结晶水,降低了气相燃烧区中可燃物的浓度并吸收大量的热量,延缓聚合物基体热分解并降低燃烧速度。

〈3〉 阻燃剂与ZrP分解的产物能形成保护膜覆盖在聚合物表面,不仅能阻隔聚合物降解产生的挥发性产物向气相的传质过程,而且也阻隔了气相燃烧产生的热量向凝聚相的反馈。

〈4〉 其层间含有 Lewis 酸点和 Bronsted 酸点,具有协同增效作用,促进成炭,同时对炭化层也起到固定和增强作用。同时固体酸对烟气具有高效吸附和催化转化作用,可明显减少烟气的产生。

2)阻燃方案

〈1〉 20%IFR 3%ZrP 在 PP 中,1.6mm 和 3.2mm 测试样条,阻燃都能达 V0,火焰持续 1秒熄灭,效果很好。〈2〉 20%APP/PER(聚磷酸铵/季戊四醇) 3%的 ZrP,直接混合以后添加到 PP 中挤出,阻燃达到 V0。〈3〉 SEBE/PP 1%ZrP 磷系阻燃剂 直接添加,阻燃稳定;〈4〉 TPE:MPP( 三聚氰胺聚磷酸盐 ,膨胀型) 2% 磷酸锆 65A TPE 氧指数≥25%。〈5〉 在膨胀性阻燃剂中(添加量占比为整个配方量的10%-20%),当膨胀性阻燃剂加入量为 15%以上,磷酸锆加入 3%,3mm 可达到 v0。

〈6〉 在APP中,当APP加入20%时,磷酸锆加入3%,阻燃2mm可达到V0;在APP中,当 APP 加入 10%时,磷酸锆加入 3%,阻燃 3mm 可达到 V0。

〈7〉 在高导热体系下,磷酸锆的加入量要以除去导热填料后剩余的物质为计算基准,不能以整个配方量为计算基准,即如果加入量为除去填料后剩余物质的 3%,阻燃可达到 V0,按整个配方量加入 3%,阻燃反而达不到 V0。

〈8〉 45%的氢氧化铝 5%的磷酸锆,LOI 为 32,低密度聚乙烯/乙烯-醋酸乙烯共聚物(LDPE/EVA)的 UL-94 可达 V-0。

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