烯烃与氢溴酸反应机理(空气与烯烃的羟三氟甲基化反应)(1)

制冷剂

有机氟化合物在医药、农药和材料等领域发挥着重要的作用。由于三氟甲基(CF3)具有较强的吸电子性、亲脂性以及稳定的C–F键等特性,能够显著改变含三氟甲基化合物的极性、化学与代谢稳定性、亲脂性等,可以显著提高药物分子的活性。但是目前大部分的三氟甲基化试剂价格比较昂贵,或者使用贵金属作为催化剂,又或需要采用不稳定、易爆的试剂如过氧化物等来引发。三氟溴甲烷(CF3Br),作为制备TMSCF3,Togni,Umemoto和Langlois试剂的主要起始原料,是极为廉价和丰富的工业材料,在某些场合用可以用作高效的灭火剂。因此,建立温和、廉价的反应体系,采用廉价的三氟溴甲烷作为三氟甲基化试剂有较好的应用潜力。

烯烃与三氟溴甲烷反应:光诱导条件下铱催化烯烃与单取代烯烃的氢三氟甲基化反应;超声条件下Cp2TiCl2/Zn参与的三氟溴甲烷与异戊二烯的氢三氟甲基化反应;镍催化的溴代氟烷烃与1,3-烯炔的1,4-碳氟烷基化反应。

三氟溴甲烷CF3Br。发现一个新颖的叔胺作为高效的单电子还原剂。烯烃的底物范围广,单取代,二取代,三取代及四取代的烯烃都能适用这个反应;且反应条件温和,多数底物在室温下就可以很好地转化。三氟溴甲烷中的溴原子由于三氟甲基强吸电子作用导致其在背离三氟甲基一侧具有正电荷富集,如果能实现其可控的还原,溴原子接受一个电子,则其还原为溴负离子,同时C–Br键均裂,生成三氟甲基自由基。

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