橡胶硫化剂化学名称(橡胶过氧化物硫化常用助交联剂TAIC)(1)

橡胶硫化剂化学名称(橡胶过氧化物硫化常用助交联剂TAIC)(2)

与硫黄硫化相比,单用过氧化物硫化胶的耐磨性能和动态性能等比较差。在过氧化物硫化体系中添加某些具有自由基聚合性能的多官能单体,在一定程度上能够克服这些缺点, 同时提高过氧化物的交联效率,加快硫化的速度, 降低过氧化物的分解温度, 保持了硫化胶的优良的性能,某些助交联剂还能有效减少硫化胶的臭味。

常用的活性助交联剂包括两类:

第一类助交联剂通常是具有极性的多官能团低相对分子质量化合物,这些单体可以均聚或接枝到聚合物链上。 如三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA ),三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯 (TMPTAMA ),二丙烯酸乙二醇酯( EGDA ),二甲基丙烯酸乙二醇酯( EGDMA ),N ,N′- 对苯基双马来酰亚胺 (PDM或者 HVA-2),二丙烯酸锌( ZDA),二甲基丙烯酸锌(ZDMA )等。其中, TMPTMA 和 TMPTA又称为增硬剂,在用过氧化物硫化时,能有效增加硫化胶的硬度, 一般用量 1 份就能增加 1 单位硬度;PDM是一种多功能硫化助剂,在硫黄硫化、过氧化物硫化或树脂肟硫化中均能增加交联效率,提高硫化胶定伸应力。

第二类助交联剂可以形成反应性能较弱的自由基, 并且只对硫化程度

有作用。它们主要是通过夺氢来形成自由基。如氰尿酸三烯丙酯(TAC),异氰尿酸三烯丙酯( TAIC),1, 2- 聚丁二烯 (1 , 2-PBR) 、硫黄等。其中,最常用的有 TAC和 TAIC,常用量为过氧化物的 50%~100%;硫黄常可作为 EPDM有效的有机过氧化物助交联剂,在一定程度上改善硫化胶的拉伸和撕裂性能, 但硫黄的加入会使硫化胶的臭味增大。

助交联剂的作用机理一般认为有以下两种:

分子中含有两个或多个不饱和基团,在自由基存在条件下 , 这些不饱和基团可能聚合 ,形成类似树脂的增强物质。 其胶料的弹性模量增加的程度比单独使用过氧化物的大。 这个反应的机理不是很清楚。 一种假设是 , 在自由基存在下 , 活性助剂聚合成多支链的树脂增强填料 ; 另外一种假设是 ,活性助剂与聚合物上的自由基作用 , 成为聚合物的支链。实际的机理可能是两种机理的组合.

常见的过氧化物助交联剂:

TAIC交联剂

中文名:三烯丙基异三聚氰酸酯

英文名: Triallyl isocyanurate

分子式: C12H15N3O3

分子量: 249.2688

CAS号: 1025-15-6

密度Density: 1.11

熔点Melting point 26-28°C

沸点Boiling point 119-120°C

项 目 指标

外 观

微黄色液体或结晶体 微黄色液体或结晶体 无色透明液体或晶体 白色粉末

含 量

精品级≥99%

工业级 ≥70%

酸 值 ≤1.0mgKOH/g

物理性质

分子量:249.27

形状:室温(25℃)为无色液体或结晶体性状:室温下为无色或微黄色液体或六方片状晶体。比重:1.155(30℃)比热:0.6(40℃)熔点:23℃—26℃(纯品)17℃—21℃(工业级)闪点:355℃ 粘度:86±3厘泊(30℃)沸点:144℃/3mmHg;297℃/N2,760mmHg

用途:

1、多种热塑塑料(聚乙烯、聚氯乙烯、氯化聚乙烯、EVA、聚苯乙烯等)的交联和改性。热交联一般添加量为1-3%,另加过氧化二异丙苯(DCP)为0.2-1%;辐照交联添加量为0.5-2%,可不再加DCP。交联后可显著提高制品的耐热性、阻燃性、耐溶剂性、机械强度及电性能等。它比单独采用过氧化物体系交联要显著地提高产品质量,且无异味。典型用于聚乙烯、聚乙烯/氯化聚乙烯、聚乙烯/EVA交联电缆和聚乙烯高、低发泡制品。

2、乙丙橡胶、各种氟橡胶、CPE等特种橡胶的助硫化(与DCP并用,一般用量为0.5-4%), 可显著地缩短硫化时间、提高强度、耐磨性、耐溶剂和耐腐蚀性。

3、丙烯酸、苯乙烯型离子交换树脂的交联。它比二乙烯苯交联剂用量少、质量高、可制备抗污、强度大、大孔径、耐热、耐酸碱、抗氧化等性能极佳的离子交换树酯。这是国内外新近开发的,前景极好的新型离子交换树酯。

4、聚丙烯酸酯、聚烷基丙烯酸酯等的改性。可显著地提高耐热性、光学性能和工艺加工性能等。典型用于普通有机玻璃的耐热改性。

5、环氧树酯、DAP(聚苯二甲酸二烯丙酯)树酯的改性。可提高耐热性、粘合性、机械强度和尺寸稳定性。典型用于环氧灌封料和包封料的改性。

6、不饱和聚酯和热塑聚酯的交联和改性。可显著提高耐热性、抗化学腐蚀性、尺寸稳定性、耐候性和机械性能等。典型用于提高热压性不饱和聚酯玻璃钢制品耐热性,改性后的制品使用温度可达180℃以上。

7、TAIC本身的均聚物——聚三烯丙基异三聚氰酸酯为一种透明、硬质、耐热、电绝缘优良的树脂,亦可用于粘合玻璃及陶瓷等。典型用于制造多层安全玻璃。

8、聚苯乙烯的内增塑、苯乙烯与TAIC等共聚改性,可制得透明的、耐碎的制 品。

9、金属耐热、抗辐射、耐候性的保护剂,TAIC预聚物在金属表面进行烤镀,其烤镀膜具有十分优良的耐热、耐辐射、耐候性和电绝缘性。典型用于制造微电子产品的印刷线路板等绝缘材料。

10、用作光固化涂料、光致抗蚀剂、阻燃剂和阻燃交联剂等的中间体。典型用于合成高效阻燃剂TBC和阻燃交联剂DABC。

橡胶多功能抗返原硫化剂 HVA-2

品主要技术指标

化学名称: N,N '-间苯撑双马来酰亚胺

英文名称: N,N '-m-Phenylene dimaleimide

简 称:橡胶硫化剂 HVA-2

性 状:本品为黄色或棕色粉末,比重 1.44 ,可溶于二氯六环,四氢呋喃和热丙酮中,不溶于石油醚、氯仿、苯和水中,熔点大于 198 ℃ 。

■质量标准

名称 单位 指标

外观 目测 黄色或棕色粉末

熔点 ℃ ≥ 198

灰份 % ≤ 0.5

加热减量 % ≤ 0.5

筛余物( 0.150 ㎜) % ≤ 0.1

■用途

硫化剂 N,N ' -间苯撑双马来酰亚胺,美国公司称 HVA-2 ,是多功能橡胶助剂。在橡胶加工中既可作硫化剂, 也可作过氧化物体系的助硫化剂, 还可用作防焦剂和增粘剂, 既适用于通用橡胶,也适用于塑料,还适用于橡胶和橡胶并用体系。

在天然胶中,可与硫磺配合,能防止硫化返原,改善耐热性,降低生热,耐老化,提高橡胶与帘子线及钢丝粘合力, 提高硫化胶模量。 用于载重轮胎肩胶缓冲层等胶中, 可解决斜交载重轮胎肩空难题,特别适用于橡胶大规模厚制品、特种轮胎及各种橡胶杂志。

HVA-2 在氯丁胶、氯磺化聚乙烯胶、丁苯胶、丁腈胶、异戊二烯胶、丁苯胶溴化丁基胶、丙烯酸酯胶、硅橡胶和橡塑并用胶等特种胶中,用作辅助硫化剂, 能明显改善交联性能,提高耐热性, 适用于高温硫化体系,降低压缩永久变形,还可减少过氧化物的用量, 防止胶料在加工过程中的焦烧,提高胶料和帘子线及金属的粘合强度。

HVA-2 是无硫硫化剂,用于电缆橡胶,可代替秋兰姆类和噻唑类及其他含硫硫化剂,解决铜导线和铜电器因接触含硫硫化剂生成硫化铜污染发黑的难题。

■用量

作为防胶剂为 0.5-1.0 份,作为硫化剂为 2-3 份,改善压缩变形为 1.5-2.0 份,提高粘合强度为 0.5-5.0 份。

应用:1、 配合过氧化物硫化使用,当作架桥助剂,可提高架桥密度,提高抗张强度,降低压缩永久变形,缩短硫化时间。 2、 混炼时有增塑作用,硫化后有增硬作用,可做高硬度制品的增硬剂,大约每增加1PHR PL400,可使硬度增加一度。 3、 提高交联效率,降低过氧化物使用量。 4、 因本品为无色透明液体,也可适用于透明制品行业。推荐用量:1、 在一般橡胶做共交联剂(架桥助剂)时,建议加入2-4PHR 2、 在EVA发泡制品中,建议加入0.5-1.0PHR 3、 在高硬度制品中,建议加入10-30PHR

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