2004年，茱莉和皮特两人合作《斯密斯夫妇》，2005年皮特和安妮斯顿离婚，传言是因为两人结婚10年而没有生育小孩。但是大众却一致认为是茱莉的介入，才让这段婚姻破裂。虽然两人表示是在皮特离婚后，才开始交往的。
因为电影，两个人开始了这段“疯狂而且奇特”的感情，当影片拍摄了数月之后，茱莉突然发现一切都不受控制了，“我不停地在想，哦上帝，快让我回去工作吧……只要我们在一起，所有的事情都会变得很有趣。我们合作得太默契了，就像天生一对。”
2005年3月，安妮斯顿与布拉德皮特在《人物》杂志发表了分居声明，并于同年向法院递交了离婚申请，注明不需要男方任何赡养费 。10月，法院宣布2人正式离婚。
2006年1月，之前一直否认两人关系的朱莉向媒体宣布，自己已经怀上了皮特的孩子。同年5月，两人的第一个女儿诞生，Shiloh刚出生的照片被卖给了两家杂志社，为慈善组织贡献了760万美元。2008年8月，朱莉又生了一对龙凤胎，Knox、Vivienne的照片创下史上最贵的婴儿照，被国际大八卦《Hello》杂志以750万英镑的天价购得。
两人在一起多年之后，媒体对当年朱莉、皮特、安妮斯顿之间的三角关系依然话题不断，皮特则站出来声明，当时自己与安妮斯顿的婚姻非常沉闷无趣，感觉自己仿佛进入了一种病态的生活，是朱莉把他从这种困境中解救了出来。但是皮特的目前却不喜欢茱莉，而是把安妮斯顿视作永远的儿媳。
2012年4月13日，一起生活8年之久的朱莉与皮特终于宣布订婚，皮特透露，结婚的想法来自他和朱莉的六个孩子，“他们常常问我们，为什么他们朋友的父母都结婚了？”孩子们会兴奋大喊:“给妈妈一个戒指!”
媒体又翻出当年安妮斯顿的戒指，虽然茱莉这枚重6克拉的戒指价值25万美元，而安妮斯顿当年的戒指价值却50万。
婚后两人都以家庭生活为重心，尽管事业忙碌，但是依然经常能看到两人带着娃娃军团出外游玩。根据外媒报道，这六个孩子一年要花费1000万美元。
2013年朱莉在《纽约时报》公布自己将接受乳腺切除术，得到了皮特的全力支持，但是术后茱莉换上了重度抑郁症，媒体还报道茱莉形如枯槁的照片，173的她体重才68斤，两人离婚的消息也一直不断传出。
八卦杂志《OK！》最近报道称，布拉德·皮特和安吉丽娜·朱莉已经分居，一名知情人士向《OK！》透露，52岁的皮特已经受不了妻子，因为“她吃得很少，夜夜饮酒，而且不停地抽烟”。这位名人又说，朱莉已经“人憔悴”。朱莉的情绪也有问题，“起伏很大”。皮特“因为花费许多精神，试图使她好好照顾自己而精疲力尽。看着挚爱的女人糟蹋自己很难受。”更糟糕的是，努力都白费。
曾经爱的浓烈的两个人，如今也走到了分道扬镳的路上。有时候不爱一个人，有无数个理由，而爱一个人，根本不需要一个理由。而人，总是会变的，但婚姻是需要承担责任的。,
