barton自由基脱羧反应(有机人名反应Barton自由基脱羧反应)(1)

Barton自由基脱羧反应(Barton Decarboxylation)

反应机理链接:http://chem.kingdraw.cn/Shortlink?id=20200314215118

Barton自由基脱羧反应,是羧酸转化为Barton酯,然后进行自由基脱羧的反应。

barton自由基脱羧反应(有机人名反应Barton自由基脱羧反应)(2)

另一种可能性是通过与合适的自由基捕捉剂反应引入取代基:

barton自由基脱羧反应(有机人名反应Barton自由基脱羧反应)(3)

Barton自由基脱羧反应机理

与Barton-McCombie反应一样,此反应的驱动力是形成稳定的S-Sn键。

barton自由基脱羧反应(有机人名反应Barton自由基脱羧反应)(4)

此外,巴顿酯还可以通过光解或热解:

barton自由基脱羧反应(有机人名反应Barton自由基脱羧反应)(5)

如果反应介质中有过量的合适的自由基捕捉剂,就会发生取代反应;否则,发生自由基的重合反应,生成吡啶硫化物:

barton自由基脱羧反应(有机人名反应Barton自由基脱羧反应)(6)

barton自由基脱羧反应(有机人名反应Barton自由基脱羧反应)(7)

,