从Fe3+和SCN-反应的离子方程式可以看出,K+和Cl-都没有参加反应,加入KCl不会引起Fe3+/SCN-平衡的移动。事实上,加入NaNO3、CH3COONH4、Na2SO4或KI等这些与平衡无关的强电解质晶体,都会使Fe3+/SCN-溶液的颜色变浅。这种颜色的变化不是由于平衡的移动,而是由于“盐效应”引起的。可以解释如下:
在Fe(SCN)2+溶液里,存在着下列电离平衡:
当加入强电解质后,大大增加了溶液中离子的浓度,增大了离子间的相互作用。阳离子周围形成阴离子氛,阴离子周围形成阳离子氛。由于离子的不断运动,这些离子氛时而拆散时而形成,使溶液里离子之间牵制作用增强,使Fe3+跟SCN-结合成Fe(SCN)2+的机会减少,也就是说,Fe(SCN)2+电离度增大,使溶液的红色变浅。
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