塑料改性的原理和技术是:塑料聚合物通过添加功能助剂、添加剂、填料等、或通过不同聚合物的共混,通过机械设备采用物理方法、化学方法或将不同的方法有机结合,制成符合一定要求的塑料聚合物。
其主要采用的改性技术有共混、填充、增韧、增强、相容、阻燃、合金化等技术。本文根据协会技术专家张贞祥老师的资料,通过两张表总结了常见再生塑料改性的解决方案。
再生塑料的相容性
再生塑料常见的有:PVC、PE、PP、HIPS、ABS、、AS、PMMA、PET、PBT、PC、PA6、PA66、POM、PPS、高温尼龙、EVA、TPU、TPE等,其相容性是相似相容的原则。对于再生材料,关键要把握住哪些能适当混合,哪些混合不好:
材料
改性的注意点
PE、PP类
原则要分清HDPE(低压PE),LDPE(高压PE)、LLDPE(线性)。对于LDPE与LLDPE混合使用相对问题少,而两者与HDPE混合使用在生产中出现问题较多;
对于像HIPS、ABS、、AS、PMMA中不能含有PE料,而对于象尼龙类含有部分PE,反而有利于解决其吸水性、易钉钉子等性能;
对于PP,在回收再生改性中,可以适当含有部分LDPE与LLDPE。
PVC类
在其中混有部分ABS、EVA类的反而能提高其韧性,因此在生产PVC时,可以适当含有ABS、EVA等。原则上除做PVC/ABS合金,其它材料中不能含有PVC。
ABS类
对于HIPS与ABS,两者之间相容性没有问题,关键是两者混合韧性大幅下降,即使加增韧剂都比较难以提高其冲击性,除非是进行合金化即加入第三成分才能提高其韧性,所以两者一定要分清,不能混合在一起;
ABS与AS可以完全混合,关键是根据其韧性要求来调整其比例;
ABS、AS与PMMA混合在一起可以制作高光ABS,或者添加在亚克力板中使用;
PA类
PA6与PA66可以完全混合,用来改性成尼龙工程料;
对于高温尼龙类要避免混入在PA6或者PA66中,因高温尼龙熔点温度比较高,在PA6或PA66的加工温度中完全不能熔融。
POM类
POM原则上不能混在其它材料中,因其加工温度比较窄且易降解。对于POM再生水口,可以用TPU类增韧剂提高其韧性。
再生塑料的合金化
对于再生塑料,有部分是不能充分分开,而我们也可以利用再生塑料的性质,用这些再生料或不能分开的再生料制作塑料合金,生产出符合要求的改性料。所以要知道这些就要了解常生产的塑料合金及其常使用的相容剂。
再生塑料的增强
对于再生塑料的增强,常提到的多是玻纤增强,对于像碳纤及钢纤等再生塑料增强比较少见。对于玻璃纤维增强,主要要做好以下几点:
材料
塑料合金化及注意点
PE/PP合金
这两个材料本身有相容性,对于PE在刚性和耐热性不够的情况下,可以考虑适当加入部分PP(以试验为前提);
对于在PP改性中经常加入PE,主要是提高其增韧性,减少增韧剂POE的用量。
对于再生PE、PP考虑到成本,可以选择再生EVA、POE及聚烯烃弹性体增韧。
PA/PE合金
PA/PE合金,此类合金即可以减少尼龙的吸水性,也可以提高增强的尼龙的柔性。这类再生料市场最多的是此类复合膜,根据尼龙含量的不同再适用方向不同,对于尼龙含量低于30%的可以考虑在PE中消耗使用,对于尼龙含量超过30%的,原则上要使用在尼龙产品中比较理想。如尼龙含量在50%的再生复合膜料,在尼龙6增强30%玻纤中,添加不超20%的再生复合膜料,可以做到与新料尼龙6增强30%的物性。
ABS/PC合金
ABS/PC合金具有良好的机械强度、韧性和阻燃性,广泛用于建材、汽车和电子电器,这类是市场使用量大,再生数量比较多的种类。常用相容剂如ABS、AS、PS等接枝马来酸酐;丙烯酸酯共聚物等,对于其增韧剂主要是MBS类与丙烯酸酯共聚物等。
PC/PBT合金
PC/PBT合金具有高强度高韧性,广泛应用于汽车、电器、体育用品等部件。对于常用相容增韧剂可以参考PC和PBT使用的,如甲基丙烯酸甲酯接枝物、丙烯酸酯共聚物等。
ABS/PMMA合金
ABS与PMMA合金, ABS/PA合金是耐冲击、耐化学性、耐热性和流动性良好的材料,用于汽车内饰件仪表盘、电动工具、运动器具、割草机和吹雪机等工业部件。
对于常用相容增韧可以参考ABS和尼龙使用的,如ABS-g-MAH、POE-g-MAH等。
ABS/PBT合金
ABS/PBT合金有良好的耐热性、强度和流动性,适用于汽车内外饰件、摩托车外饰件、电器外观件等。对于常用相容增韧剂可以参考ABS和PBT使用的,如甲基丙烯酸甲酯接枝物等
ABS/PCTA合金
ABS/PCTA(常称为低温PET)合金,其两者相容性好,可以根据ABS/PBT合金适当考虑增韧相容体系,很多此类合金在市场作为ABS出售。
ABS/PET合金
ABS/PET合金,此类合金关键是处理好PET的后结晶性,在考虑其相容增韧的同时,要考虑到其结晶性,如增韧相容体系可以考虑甲基丙烯酸甲酯接枝物、沙林树脂等,同时考虑到其加工性,要选择适当的成核剂及润滑剂。
HIPS/PPO合金
HIPS与PPO合金,此二者合金可以以任何比例混合,判断其PPO含量的方式可以通过测试分析,也可以通过简单的热变形温度适当判断,如30%HIPS其热变形温度大概在145度(纯的PPO大概在190度)。
要处理好玻纤与塑料的表面结合,一是添加偶联剂进行表面处理,如PP加玻纤可以添加偶联剂KH-550等;二是添加相容剂进行表面连接处理,如PP加玻纤可以添加PP-g-MAH(PP接枝马来酸酐)等。
根据强度要求,对于强度要求高的尽量玻纤细,如常见玻纤988A,如果不强调一般是给14μ ,而用10μ~12μ的强度就会高。不过也不是越细越好,同等条件小越细就会导致越难剪切与分散,特别是象黏度低的PP与PE更难剪切,有时会导致拉条困难。
68句趣味口诀,塑料改性研发必备!
(1)文章有层次,配方讲结构
(2)文章信达雅,配方性简美
(3)文章要千锤百炼,配方要持续优化
(4)恰好不是好,窗口适度宽
(5)协同增加效率,对抗升级性能
(6)树脂有肉感,玻纤有骨感
(7)材料不润滑,咧嘴又龇牙
(8)内部学问大,表面功夫多
(9)树脂要相容,填料要偶联
(10)热稳光稳要加强,材料寿命万年长
(11)回料不是无情物,变作新料又赚钱
(12)人靠衣裳马靠妆,塑料靠色又靠光
(13)一个篱笆三个桩,塑料有筋才能刚
(14)塑料不能流,加工无限愁
(15)吃饭怕噎,喂料怕卡
(16)胃不积食身体健,机不积料材料好
(17)四口布局定工艺,螺杆组合定性能
(四口:喂料口、玻纤口、真空口、出料口)
(18)成品粒子有均化,性能偏差不再怕
(19)机头压力匀,拉条直又稳
(20)没有好的切粒机,粒型难看产量低
(21)偏软偏硬不拉条,水下水环有新招
(22)填充增韧剪切强,阻燃增强混炼弱
(23)对空注射看料况,温度时间心里装
(24)大小制件都难做,巧选工艺细琢磨。
(25)部件太大会变形,气辅注射显威灵
(26)部件过长难走料,一定要用热流道
(27)小试中试再批试,做事严谨有价值
(28)小试常用三五机,省料快速探奥秘
(29)中试要用生产机,摸清条件选机器
(30)批试要做三五吨,综合评价定工艺
(31) 运气若好一次准,倒霉十年有色差
(32)苯乙烯类用电器,尼龙聚酯用电子
(33)产品若细分,黄土变成金
(34)尼龙聚丙烯,量大出成绩
(35)赤橙黄绿青蓝紫,配色就要不怕死
(36)材料承力玻纤填,塑件用电要阻燃
(37)电磁屏蔽保电脑,煤矿管道静电消
(38)哑光不刺眼,高光格调炫
(39)光源巧用光扩散,点变线来线成面
(40)汽车金属变塑料,减重节油有格调
(41)塑料产业有论坛,切磋交流争发言
(42)论坛就是好,学习胜淘宝
(43)结构复杂部件大,常常要用顺序阀
(44)芝麻开花节节高,公司创新步步赢
(45)守旧就是等死,转型方能求生
(46)展会堪称大课堂,专家就是活书本
(47)玻纤做增强,偶联是桥梁
(48)理论是肉,实践是骨
(49)勤于实践,敏于观察
(50)有肉无骨不能立,有骨无肉体难看
(51)塑料做填充,分散是硬功
(52)合金相容大于天,增韧分散是关键
(53)增强阻燃光扩散,强挤硬拉要完蛋
(54)炭黑偏析导电好,填料取向传热异
(55)山深景愈幽,料透色更黑
(56)月有阴晴圆缺,料有点丝纹斑
(57)缺陷若随机,材料有问题
(58)缺陷位置定,模具有毛病
(59)回料无限好,只是不赚钱
(60)塑料结构很丰富,分析问题引思路
(61)一次结构讲分子,二次结构聚集态
(62)一次结构可挑选,二次结构可改变
(63)添加成核剂,结晶更加细
(63)团结力量大,结晶刚性高
(64)收缩翘曲源构象,各向异性生取向
(65)相区是基础,界面定高度
(66)相区尺寸大,增韧效果差
(67)相区尺寸小,效果未必好
(68)塑料发生大形变,屈服银纹两根源
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