关注电芯膨胀力,主要是从三元电芯广泛应用开始的。在此之前的磷酸铁锂电芯,由于膨胀力并不明显,所以一直没有引起人们的关注。这点可以从下图看出,在初始3000牛和7000牛的夹紧力下,整个膨胀力的变化还是比较平缓。

电芯安全措施(电芯膨胀力与应对措施)(1)

某磷酸铁锂电池模组循环中膨胀力变化

电芯膨胀力的产生,主要是由负极引起的,因为在电芯充放电循环过程中,锂离子嵌入层状材料,造成极片厚度增大,这种膨胀是可逆的;另外一种不可逆的膨胀则主要是在化成过程形成SEI膜时产生气体造成的。

电芯膨胀力的变化和容量相关,如下图所示,三星94Ah的方形电芯(BMW i3第二代所采用电芯)膨胀力随容量衰减之间的关系。可以看出,在容量低于80%时,电芯膨胀力的增长速度快速增大,在此之前是较缓慢的。

电芯安全措施(电芯膨胀力与应对措施)(2)

膨胀力的出现,会给电芯和模组均会带来危害。对于电芯,其内部压力变大,电芯的性能和寿命会衰减;对于模组,如果膨胀力应对不当,会造成模组尺寸超差,甚至破坏结构框架。这是因为电芯的膨胀力还是相当大的,同样以三星SDI 94Ah为例,其最大的膨胀力(在EOL80%时)可达到25kN;宁德时代某37Ah的电芯,膨胀力在模组设计时也考虑到了14kN。

所以,应对电芯膨胀力成为了行业内研究的一个重点,总的来说有两种思路:一是进行物理限制;二是预留膨胀间隙。这两种思路往往同时进行。

物理限制主要体现在模组结构上,通俗地说就是如何来抗膨胀力。对于仍具有模组结构的设计来说,这个限制主要通过模组框架的焊接、模组两端板的紧固件(端板形变),以及可能使用的胶粘。对于绑带式模组,则主要由底部胶粘和绑带,以及模组两端板的紧固件(端板形变)来实现。

电芯安全措施(电芯膨胀力与应对措施)(3)

对于预留间隙,具体设计时,要把握好间隙和预紧力的相对关系:如果电芯被压的太紧(模组壳体刚度太大),将会使隔膜也一并受到挤压,这种情况可能会加速电芯容量的衰减。这点可以从使用不同刚度的夹具时容量的变化对比看出来。

电芯安全措施(电芯膨胀力与应对措施)(4)

不同刚度夹具下三星SDI 94Ah电芯容量衰减

反之,如果电芯间间隙太大,一方面会造成空间体积的浪费,同时也会造成电芯厚度增加,从而增加电芯正负极之间的距离。

基于此,三星建议的间距为:在最大20kN膨胀力条件下,电芯自身的伸长度与电芯间的gap之和介于0.5mm到2mm。即:0.5mm < gap elogation@20kN max < 2.0mm。

对于CTP,尤其是像比亚迪刀片电池那种形式的方案,膨胀力的处理要更为复杂些,相当于PACK下箱体的四个边作为了电芯组的端板,这对下箱体四个边的连接强度,如焊接强度等有了更高要求;除此之外,电芯底部的胶粘继续作为一种限制,电芯间隙也依然会存在。

由于比亚迪刀片电池目前均是磷酸铁锂,这意味它的CTP在设计时,对膨胀力的考虑可相对轻松,但对于三元电芯,将是个难点,我们还没看到量产的方案。

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