1945年，龙云被迫飞抵重庆， 他一见蒋介石就指责说“我自问对你、对国家、对地方都没有什么对不起的。改组一个地方政府，调换职务，这原是很普通的事情，但采用这种非常手段，未免过分。”蒋介石难堪地回答：“我的指示不是这样的，这是杜聿明搞错了，要处罚！” 然后，当着龙云的面，撤了杜聿明的职。
蒋介石和龙云
当时正值国共两党和平谈判时期。龙云私底下说，蒋介石连我都容不下，还容得下中共吗？事实很快就印证了龙云的预料。1945年10月10日，国共双方在重庆签署了避免内战、建立民主政权的《双十协定》。但这一协定很快被蒋介石撕毁了，全面内战随后爆发。
这里是南京中央路156号，国民政府回到南京后，龙云就被蒋介石安排住在了这里。同时，蒋介石对他的监视更加严密了。特务们专门在他的宅邸对面搭建了一个房子，表面上卖茶点和冷饮，还挂上了“修理汽车”的招牌，实际上是要在龙云外出时步步跟踪。
龙云失去了自由，他一手创造的滇军也无法再掌控自己的命运。他的老部下卢汉虽然接任了云南省主席一职，却是个连省政府的卫兵都由蒋介石来安排的空头主席。而在越南的滇军，在接受完日军投降之后，立刻被蒋介石调往东北内战的战场。
1948年，国民党败局已定，蒋介石开始做撤往台湾的准备，这时龙云听到蒋介石要把自己挟持到台湾的消息，决心逃出虎口，并立即着手自救行动。
1948年12月8日上午9点多，龙云乘坐一辆吉普车悄悄离开龙公馆。这个时候，监视龙云的特务们在他家对面呆了两年多，并没有发现什么异常，于是放松了警惕，让龙云得以顺利脱身。
十分钟以后，龙云在和接应人员碰头后，换乘民航系统的汽车并且换上民航的皮大衣直奔机场，登上了飞往广州的飞机，在广州稍作停留后，龙云当晚就乘船来到了香港。而这次安排龙云逃离南京的，正是和他素有交情的“飞虎队”创始人陈纳德。
几天后，蒋介石才得知龙云已经出逃了。盛怒之下，他枪毙了监视龙云的几个特务。又让中央社发了一条消息，说“蒋总统批准龙云代主任前往香港养病”，以维护自己的面子。而在龙云抵达香港后不久，三大战役宣告结束，国民党败局已定。
1949年4月，龙云在香港召开记者会，公开支持解放战争，蒋介石气得发抖。但龙云已经完全不理会自己的“旧上司”，他不但派人把送信到昆明，甚至派了夫人顾映秋返回昆明策动起义。
1949年12月9日下午，龙云的老部下卢汉终于完成了起义准备。这天晚上10点，卢汉在昆明五华山正式宣布起义，云南重新投入到了人民的怀抱，至此蒋介石彻底失去了整个大陆。第二天下午两点，蒋介石仓皇前往成都凤凰山机场，搭乘飞机离开大陆，飞往台湾。
云南起义
1950年1月3日，龙云离开香港，来到了新中国的首都北京。此后龙云历任中央人民政府委员、国防委员会副主席等职，1962年6月27日，龙云因急性心肌梗死病逝于北京，享年78岁。
朱德与龙云
在1984年11月19日，龙云诞辰100周年纪念会上，时任中共中央政治局委员、中央书记处书记习仲勋曾这样评价：“龙云先生是一位著名的民主人士和爱国将领，他同中国共产党有多年合作的历史，是我们党的一位真诚的朋友，他的一生是一个光荣的爱国者的一生”。
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