混合溶液浓度问题的解题诀窍（179解题技巧酸）

室温时，下列溶液等体积混合后，溶液pH是大于7、小于7、等于7、还是无法判断？

①0.1 mol·L-1的盐酸溶液和pH=13的氢氧化钡溶液

②0.1 mol·L-1的硫酸溶液和pH=13的氢氧化钠溶液

③pH=1的盐酸溶液和0.1 mol·L-1的氨水溶液

④pH=1的硫酸和0.1 mol·L-1某一元碱溶液{溶液中[OH－]∶[H ]=1×108}

⑤pH=3的醋酸溶液和0.001 mol·L-1的氢氧化钠溶液

⑥pH=3的盐酸溶液和pH=11的氨水溶液

⑦pH=3的硫酸溶液和pH=11的氢氧化钠溶液

⑧pH=3的某酸溶液和pH=11的氢氧化钠溶液

⑨pH=3的盐酸溶液和pH=11的某碱溶液

⑩pH=3的某酸溶液和pH=11的某碱溶液

解析：①pH=13的Ba(OH)2溶液中的[OH－]=0.1mol·L-1，与0.1mol·L-1的盐酸恰好完全中和，pH=7。

②0.1mol·L-1的H2SO4溶液中的[H ]=0.2mol·L-1，与pH=13的氢氧化钠溶液中和反应，H2SO4过量，pH﹤7。

③pH=1的盐酸和0.1mol·L-1的氨水溶液恰好完全中和，生成NH4Cl强酸弱碱盐水解呈酸性，pH﹤7。

④0.1mol·L-1某一元碱的[OH－]=1×108×[H ]=108×10-14(mol·L-1)2/[OH－] ，[OH－] =10-3 mol·L-1，故该一元碱是弱碱，一元弱碱溶液与硫酸恰好反应生成的强酸弱碱盐水解呈酸性，pH﹤7。

⑤pH=3的醋酸浓度远大于0.001mol·L-1，二者反应时醋酸过量，虽生成的盐水解呈碱性，但CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，pH﹤7。

⑥pH=11的氨水浓度远大于10-3mol·L-1，二者反应时氨水过量，虽生成的盐水解呈酸性，但氨水的电离程度大于NH4Cl的水解程度，pH﹥7。

⑦pH=3的硫酸和pH=11的氢氧化钠溶液恰好完全中和，pH=7。

⑧pH=3的某酸，可能是强酸，也可能是弱酸，若强酸与pH=11的氢氧化钠溶液恰好完全中和，pH=7；若弱酸与pH=11的氢氧化钠溶液中和时，弱酸过量， pH﹤7。故混合后溶液pH≤7。

⑨pH=11的某碱溶液，可能是强碱，也可能是弱碱，若强碱与pH=3的盐酸溶液恰好完全中和，pH=7；若弱碱与pH=3的盐酸溶液中和时，弱碱过量，pH﹥7。故混合后溶液pH≥7。

⑩某酸与某碱的强弱情况均未知，故混合后溶液的酸碱性无法判断。

总结：①酸碱混合溶液pH的定性判断主要决定于[H ]与[OH－]的相对大小。

②提供酸碱的量不同直接影响混合后溶液的pH。酸与碱混合时发生中和反应，不一定恰好完全中和。即使恰好完全中和，溶液也不一定呈中性，由生成的盐能否水解及水解情况而定。

③当已知强酸或强碱溶液的pH时，c(H )或c(OH－)与酸或碱的几元性无关；当已知强酸或强碱溶液的物质的量浓度时，c(H )或c(OH－)则与酸或碱的几元性有关。

④当已知弱酸或弱碱溶液的pH时，由于弱酸或弱碱电离不完全，存在电离平衡，其物质的量浓度远大于c(H )或c(OH－)，溶液的pH由过量的弱酸或弱碱决定。

例1.(上海)常温下amol·L-1CH3COOH稀溶液和bmol·L-1KOH稀溶液等体积混合，下列判断一定错误的是( )

A．若c(OH－)﹥c(H )，a=b

B．若c(K )﹥c(CH3COO－)，a﹥b

C．若c(OH－)=c(H )，a﹥b

D．若c(K )﹤c(CH3COO－)，a﹤b

解析：当a＝b时，二者恰好反应生成强碱弱酸盐CH3COOK水解呈碱性，A项正确；当a＞b时，反应后溶液中溶质为CH3COOK和CH3COOH，该溶液可能呈中性，则C项正确；若该溶液含CH3COOH很少，CH3COOH电离出的c(H )小于CH3COO－水解生成的c(OH－)，溶液呈碱性，由电荷守恒知c(K )﹥c(CH3COO－)，B项正确；当a﹤b时，溶液一定呈碱性，则一定有c(K )﹥c(CH3COO－)，与c(K )﹤c(CH3COO－)矛盾，D项一定错误。

例2.(海南)25℃时，amol·L-1一元酸HA与bmol·L-1NaOH等体积混合后，pH为7，则下列关系一定正确的是( )

A．a=b

B．a﹥b

C．c (A－)= c(Na )

D．c (A－)﹤c(Na )

解析：酸碱中和后pH为7，溶液显中性，若HA为强酸，则a=b；若HA为弱酸，则a﹥b。但不知是强酸还是弱酸，故无法确定a和b的关系，A、B项不一定正确。由电荷守恒与c(H )=c(OH－)知，c(Na )=c(A－)，C项一定正确，D项错误。

例3.(四川)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( )

A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na )=c(Cl－) c(ClO－) c(OH－)

B．pH=8.3的NaHCO3溶液：c(Na )﹥c(HCO3－)﹥c(CO32－)﹥c(H2CO3)

C．pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合：c(Cl－)=c(NH4 )﹥c(OH－)=c(H )

D．0.2mol·L-1CH3COOH溶液与0.1mol·L-1NaOH溶液等体积混合：2c(H )－2c(OH－)=c(CH3COO－)－c(CH3COOH)

例4.(全国)已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为amol·L-1的一元酸HA与bmol·L-1的一元碱BOH等体积混合，可判断溶液呈中性的依据是( )